Cтраница 4
Исходя из уравнения ( 2), можно предположить, что для чистого мономера давление будет значительно увеличивать скорость полимеризации, так как она прямо пропорциональна константе скорости роста. Обрыв цепи, будучи бимолекулярным для случая, когда диффузия не влияет на процесс, также должен ускоряться давлением, что в свою очередь должно уменьшать скорость. Однако фактически процесс обрыва подвержен влиянию диффузионных факторов и, вероятно, может существенно замедляться высоким давлением. [46]
Как уже отмечалось, каждый из перечисленных признаков сам по себе не всегда может быть достаточным основанием для однозначного суждения о влиянии диффузионных факторов. Так, даже влияние изменений размеров гранул катализатора на скорость реакции может быть вызвано разной степенью их восстановления. Наличие изломов Аррени-усовских прямых может быть следствием изменения механизма реакции в кинетической области, а не влияния диффузии. Поэтому суждение о влиянии диффузионных факторов будет более надежным, если оно сделано на основании совокупности разных данных. [47]
Методами, изложенными в главе IV, или чисто эмпирическим поиском удается наметить один или несколько вариантов состава химически активного катализатора. Однако для экономически обоснованного выбора катализатора следует уточнить зависимость критерия оптимизации от состава катализатора для выбранных вариантов. Такую зависимость можно выявить дополнительной постановкой специально спланированных направленных экспериментов и выразить величины G, i, tpa6, tper и другие как функции состава катализатора, например в виде полиномбв. Либо, что менее строго, но требует меньше времени, произвести расчет критерия для ряда вариантов состава катализатора. В первом случае оптимизацию по критерию можно провести методами математического программирования, а во втором просчетом и сравнением значения критерия оптимизации при различных вариантах При этом, конечно, исследования должны проводиться с максимальным исключением влияния диффузионных факторов на результаты. [48]