Влияние - стерический эффект
Cтраница 1
Влияние стерических эффектов за счет взаимодействия боковых групп на преимущественное образование низкомолекулярных гомологов показано на примере поведения замещенных оксиметиленовых соединений. Достаточно подробно был изучен полиацетальдегидный ряд. К хорошо известным гомологам этого ряда относятся соединения от мономера до циклического тетрамера ( XXVI-XXIX) и полимер XXX. Положение равновесия между некоторыми из этих соединений зависит от температуры. [1]
Влияние стерических эффектов на размеры цикла или цепи можно понять, если принять во внимание факторы, рассмотренные в предыдущей главе, и механизм реакции. [2]
Рассмотрим теперь влияние полярных и стерических эффектов заместителей на скорости реакций галогенсиланов. [3]
Здесь также отчетливо проявляется влияние стерического эффекта. [4]
Ламберт и Кобаяши [287] подробно изучили влияния стерических эффектов на полярографические потенциалы полуволны алкилбромидов. Так, этилбромид и циклопентил-бромид восстанавливаются относительно легко, но циклогексилбромид, и особенно циклобутил -, циклопропил - и неопентилбромиды восстанавливаются с трудом. Эти данные согласуются с механизмом замещения брома объемистым электродом со стороны, противоположной атому брома. [5]
Классическим методом при исследовании молекулярности реакций замещения является исследование влияния стерических эффектов на скорость реакции. Если реакции бимолекулярного замещения чувствительны к сте-рическому блокированию, которое приводит к снижению скорости, то для диссоциативных процессов обычно наблюдается стерическое ускорение реакции. [6]
Не имея предварительных сведений о механизме реакции также трудно предсказать влияние стерического эффекта на реакционную способность. [7]
Поскольку реакции элиминирования чувствительны к полярным факторам, однозначная проверка влияния стерических эффектов при достижении сын-перипланарного расположения была выполнена при изучении реакционной способности отдельных стереоизо-мерных пар, где все влияния, кроме стерического эффекта, равны. [8]
В результате как термодинамическая, так и кинетическая кислотность карбокислот чувствительны к влиянию стерического эффекта заместителей. Поскольку имеет место переход sp3 - sp2, стерическая дестабилизация в сопряженной кислоте больше, чем в карбанионе или в активированном комплексе. Поэтому стерическое влияние заместителей способствует увеличению константы равновесия или скорости, повышая кислотность карбокислот. [9]
 |
Возможности образования изомеров при 1 3-диполяриом циклоприсое-дниении. [10] |
Главную роль в определении региоселективности процесса циклоприсоединения играют электронные факторы, хотя и сказывается некоторое влияние стерических эффектов. [11]
Лл / ол), где Л0д относится к кислотному гидролизу ацетата; Es отражает влияние стерического эффекта и гиперконъюгации С - Н - и С - С-связей. [12]
Поскольку образование я-связей в фосфазенах незначительно уменьшает энтальпию одних гомологов по сравнению с другими [83, 84], то очевидно, что влияние стерических эффектов боковых групп, благоприятствующее деполимеризации, особенно важно. [13]
Чтобы лучше исследовать влияние химической структуры на процесс сополимеризации, необходимо принять во внимание три аспекта, а именно а) влияние стерических эффектов, б) влияние полярности, в) резонансную стабилизацию. Что касается пунктов ( а) и ( б), то большое значение имеет взаимодействие структурных факторов как в реагирующем радикале, так и в мономере, и обе частицы следует рассматривать одновременно. Относительно пункта ( в) можно сказать, что изменение энергии резонанса, сопровождающее превращение мономера в соответствующий полимер, важнее, чем общая реакционная способность радикала, определяемая его резонансной стабилизацией, так как константа сополимеризации является частным от деления двух констант скоростей реакции, в которых участвует этот радикал. [14]
Для сравнительно слабых комплексов типа ял и jtcr установлена ( при условии, если взаимодействие молекул донора и акцептора не осложнено влиянием стерических эффектов) линейная корреляция некоторых параметров комплексов ( энергия полосы переноса заряда, теплота образования и др.) с потенциалами ионизации доноров ( см. гл. [15]
Страницы: 1 2 3