Влияние - стерический эффект
Cтраница 3
Значение р / ( а ( 8 04) а-пиколина выше значения рКа ( 8 34) р-пиколина. Однако, как следует из рис. 3, степень взаимодействия в данном случае определяется не основностью амина, а в некоторой мере связана с доступностью электронов атома азота. Отклонения могут быть объяснены для двух изомеров только стерическими препятствиями. Для 2 4 6-триметилпиридина характерно наличие двухметильных соседних атому азота заместителей. Метальные группы должны примерно вдвое уменьшить общий угол, в пределах которого возможен подход к атому азота. Повышенные экстракционные свойства коллидина можно объяснить только тем, что влияние стерических эффектов перекрывается большой основностью амина и его растворимостью в органической фазе по сравнению с а-пиколином; то же можно сказать о 2-метил - 5-этилпиридине. [32]
Значение р / Са ( 8 04) а-пиколина выше значения рКа ( 8 34) ( З - пиколина. Однако, как следует из рис. 3, степень взаимодействия в данном случае определяется не основностью амина, а в некоторой мере связана с доступностью электронов атома азота. Отклонения могут быть объяснены для двух изомеров только стерическими препятствиями. Для 2 4 6-триметилпиридина характерно наличие двухметильных соседних атому азота заместителей. Метальные группы должны примерно вдвое уменьшить общий угол, в пределах которого возможен подход к атому азота. Повышенные экстракционные свойства коллидина можно объяснить только тем, что влияние стерических эффектов перекрывается большой основностью амина и его растворимостью в органической фазе по сравнению с ос-пиколином; то же можно сказать о 2-метил - 5-этилпиридине. Таким образом, исследуемые амины по экстракционным свойствам можно расположить в ряд: 2-метил - 5-этилпиридин 1коллидин Р - ПИКОЛИН а-пиколинпиридин. [34]
Страницы: 1 2 3