Влияние - галоид
Cтраница 1
 |
Константы диссоциации галоидзамещенных уксусных кислот в воде при 25 С. [1] |
Влияние галоида очень сильно затухает по мере удаления галоида вдоль по цепи углеродных атомов от карбоксила и уже при - у-замеще-нии едва сказывается. Лишь в случае очень сильной электронооттяги-вающей группы этот эффект затухает медленнее. [2]
Влияние галоида на непосредственно не связанный с ним карбоксил осуществляется следующим образом. [3]
 |
Константы диссоциации галоидзамещенных уксусных кислот в воде при 25 С. [4] |
Причина влияния галоида заключается в том, что а-углерод, связанный с галоидом, особенно с фтором, становится более положительно заряженным, чем в случае связи с водородом. &-тронные пары связи оттягиваются в сторону атомов галоида и обнажают положительный заряд на углероде. Тогда более положительный а-угле-родный атом в свою очередь оттягивает к себе пару электронов, связывающую его с углеродом карбоксила. Этот углерод становится более положительным, чем обычный углерод карбоксила, и в большей степени концентрирует вокруг себя электронные пары, связывающие его ожис-лородом. Вследствие этого водород карбоксила ( протон) оказываемся менее прочно связанным с кислородом. [5]
С влиянием галоидов в различных классах соединений мы неоднократно встретимся далее. В большинстве случаев раздражающие ( слезоточивые) свойства галоидопроизводных возрастают с увеличением подвижности атомов галоида. [6]
Под влиянием галоидов и особенно брома многие из гомологов циклопропана претерпевают одновременно расщепление цикла и галоидирование с образованием производных с открытой цепью. [7]
Для выяснения влияния галоида, находящегося в эфирном радикале, нами изучена реакция диэтилдитиофосфорной кислоты с 2-хлорэтиловьш эфиром малеиновой кислоты. В этом случае реакция протекает так же медленно, какие эфирами галоидмалеиновых кислот. [8]
В данном случае влияние галоидов заключается, очевидно, не только в их объеме, но и в электроотрицательности. По этим же причинам трифторпропилен - CH2 CHCF3 присоединяет кремнийгидриды в присутствии платиновых катализаторов несколько труднее, чем пропилен. [9]
Следует отметить, что влияние галоида на силу кислоты падает от фтора к йоду. [10]
До сих пор мы рассматривали такие случаи, когда влияние галоида или кислорода простирается только на водород углеродного пая, стоящего в непосредственной связи с галоидом или кислородом. Посмотрим теперь, какое действие оказывают эти элементы на сродство углерода, не находящегося в непосредственной связи с ними. Подчиняются ли эти случаи тем же законам, которые мы вывели для сродства одного пая углерода, или, как думает Байер, они не подлежат еще нашей оценке. Уже давно известен факт, что бромопропио-новая кислота, получаемая обромленпем пропионовой, превращается в обыкновенную молочную кислоту. [11]
Наиболее сильное влияние оказывает галоид в а-поло-жении; с удалением от карбоксила влияние галоида ослабевает. [12]
Очевидно, что в полигалоидсодержа-щей системе принцип аддитивности не может объяснить многообразие влияния галоидов. [13]
Рассматривая влияние различных групп, присоединенных к карбонильной группе, полезно остановиться на влиянии галоидов. [14]
Соединения циана с галоидами происходят не прямым взаимнодействием этих веществ, а образуются при влиянии галоидов на некоторые цианистые соединения. Формуле CNC1 отвечают два тела: одно - газообразное при обыкновенной температуре, другое - жидкое. [15]
Страницы: 1 2 3