Cтраница 2
Дыоар [125] объяснил приведенные выше факты, приняв, что влияние карбонильной группы обусловлено перекрыванием ее я-ор-бпт с р-орбитами замещающей и замещаемой групп. Это перекрывание должно быть максимальным, когда Y - - С - - Х - связь и С 0-связь расположены под прямым углом друг к другу, а модель показывает, что в этом положении о-метилыше группы в бензольном кольце вызывают весьма значительные пространственные затруднения. [16]
Интересно отметить, что в а р-непредельных карбонильных соединениях - продуктах кретоновой конденсации - влияние карбонильной группы достаточно эффективно передается через ви-нильную группу. Особенно ярко это проявляется в случае альдегидов. По этой причине кротоновый альдегид, первоначально образующийся при обработке уксусного альдегида крепкими щелочами, подвергается дальнейшей конденсации, обусловленной протонной подвижностью атомов водорода метильной группы. [17]
Таким образом, прежде чем воспользоваться данными указанных работ, требуется развитие способа учета влияния карбонильной группы на химические сдвиги углерода в бицикли-ческих структурах типа цис - и граяс-декалина. Кроме того, остается по-преж - нему неясным метод моделирования феиилэтильиой группы как заместителя. Из имеющихся данных, вероятно, ближе всего к этому заместителю стоит изо - пропильиый радикал. [18]
Какое направление реакции должно быть преимущественным при взаимодействии бромистого водорода с кротоновым альдегидом, учитывая влияние карбонильной группы на двойную связь. [19]
С другой стороны, Хегглунд и Рихтценхайн [75] полагают, что им удалось показать отсутствие влияния карбонильных групп на растворение лигнина в бисульфите. [20]
В циклических ангидридах любого размера кольцевой атом кислорода фиксирован в пространстве вследствие появления на нем частичного положительного заряда под влиянием соседних поляризованных карбонильных групп. [21]
В молекулах альдегидов и кето-нов водородные атомы, стоящие у соседнего с карбонильной группой углерода ( сс-положение), под влиянием карбонильной группы приобретают частичный положительный заряд и тем самым способность отщепляться в виде протона. Альдегид или кетон превращается при этом в карбанион. Вследствие этого альдегиды и ке-тоны способны к реакциям конденсации, протекающим по механизму нуклеофильного присоединения. В результате реакции конденсации образуются новые углерод-углеродные связи. [22]
В молекулах альдегидов и ке-тонов водородные атомы, стоящие у соседнего с карбонильной группой углерода ( - положение), под влиянием карбонильной группы приобретают частичный положительный заряд и тем са - мым способность отщепляться в виде протона. Альдегид или ке - тон превращается при этом в карбанион. Вследствие этого аль дегиды и кетоны способны к реакциям конденсации, протекающим по механизму нуклеофильного присоединения. В результате реакции конденсации образуются новые углерод-углеродные связи. [23]
Как видно из данных, приведенных в табл. 1, АФ наиболее склонен к радикальной и анионной полимеризациям вследствие поляризации двойной связи под влиянием карбонильной группы, что приводит к избыточному положительному заряду на незамещенном атоме углерода при двойной связи. [24]
Из приведенных данных видно, что ароматические заместители приводят к сдвигам в сторону более слабого поля, в то время как олефиновые связи уменьшают влияние карбонильной группы и дают диамагнитный сдвиг в сторону несколько более сильного поля. [25]
Такое изменение обусловлено заменой двух водородных атомов первичного спирта у атома углерода, с которым связан гидро-ксил, на атом кислорода и, следовательно, влиянием карбонильной группы на гидр0 ксильную группу. [26]
Такое изменение обусловлено заменой двух водородных атомов первичного спирта у атома углерода, с которым связан гидро-ксил, на атом кислорода и, следовательно, влиянием карбонильной группы на гидроксильную группу. [27]
Такое изменение обусловлено заменой двух водородных атомов первичного спирта у атома углерода, с которым связан гидроксил, на атом кислорода и, следовательно, влиянием карбонильной группы на гидроксильную группу. С другой стороны, сравнивая альдегид и кислоту, мы обнаруживаем, что замена атома водорода в альдегиде на гидроксильную группу изменяет характер карбонильной группы; последняя в кислоте становится менее реакционноспособной ( не дает большинства реакций, типичных для карбонильной группы) под влиянием гидроксильной группы. [28]
Метод отнесения, использованный этими авторами, был основан на предварительном расчете химических сдвигов ядер 13С конформеров Н и / с помо-щью специально разработанной схемы учета влияния карбонильной группы. [29]
Такое изменение обусловлено заменой двух водородных атомов первичного спирта у атома углерода, с которым связан гидроксил, на атом кислорода, и, следовательно, влиянием карбонильной группы на гидроксильную группу. [30]