Неплоское строение

Cтраница 3

Комплексы, образуемые за счет я-электронов бензольного кольца, по-видимому, имеют неплоское строение, так как в ароматических соединениях электронная плотность я-связей находится вне плоскости бензольного кольца. В этом комплексе атом алюминия, имеющий дефицит электронной плотности и тенденцию к достройке внешней электронной оболочки до октена, взаимодействует со всем я-электронным облаком бензола. [31]

Еще более точно пространственная структура циклических форм должна быть передана с учетом неплоского строения шестичленного кольца, его конформации. [32]

Комплексы, образуемые за счет л-элек Тронов бензольного кольца, по-видимому, имеют неплоское строение, так как в ароматических соединениях электронргая плотность л-связей находится вне плоскости бензольного кольца. [33]

Циклооктатетраен не подчиняется правилу Хюккеля, длины связей в нем различны, он имеет неплоское строение и химические свойства сопряженного диена: это вещество явно не ароматично. [34]

Для ряда ВКС с донорными атомами кислорода, а также кислорода и азота установлено неплоское строение металло-цикла: атом металла не лежит в плоскости легких атомов ме-таллоцикла. Такое строение металлоцикла наблюдается в ВКС различных металлов - меди, никеля, цинка, кобальта, циркония. Оно не связано ни с природой атома металла, ни с конфигурацией молекулы ВКС. [35]

Отклонение валентных связей и теплоты сгорания циклоалканов. [36]

Исследования пространственного строения циклических углеводородов показывают, что, начиная с циклогексана, они имеют неплоское строение, их валентные углы не отклоняются от тетра-эдрического и в них отсутствует байеровское напряжение. [37]

Схема уровней энергии цис - и тракс-стильбенов. [38]

Пои установлении uuc-mpawc - равновесия в результате термических реакции, включающих стадию, где система имеет неплоское строение, большая величина Г по сравнению с kt ( см. рис. 28 - 11) не имеет значения, поскольку это компенсируется более быстрым возвращением Чис-изомера к неплоскому состоянию; положение равновесия будет при этом определяться различием энергии основных состояний. Положение фотохимического равновесия может быть совершенно иным, поскольку оно зависит от отношения констант скоростей k c и kt, соответствующих уменьшению количества каждого из изомеров в результате. Здесь важно уяснить следующее решающее отличие: в случае термического равновесия изменения при переходе участвующих в реакции веществ через положение павновесия в одну или в другую сторону происходят одинаковым образом, тогда как при фотохимических процессах, расходуя энергию извне, можно сдвинуть равновесиеТ двигаясь в одну и в другую сторону по различным путям. [39]

ИК-Дихроизму ( чего нельзя сказать о модели Полинга и Кори), но в ней предполагается неплоское строение амидной группы. Рендалл, Фрейзер и Норт [1686] вкратце рассмотрели эти модели и добавили свою, имеющую некоторое сходство с моделью Эмброза и Эллиота. Хаггинс [984] предложил еще одну конфигурацию - одиночную нить с малым шагом спирали, содержащей 30 остатков на трех витках. [40]

Полученный Меервейном бициклононан [150] или сложные трициклические системы, как, например, трициклен [151, 152], при принятии неплоского строения практически не имеют напряжения ( за исключением 3-членного кольца) и могут быть построены из тетраэдрических моделей. [41]

Каким образом можно показать, имеет ли вторая изомерная форма, например, плоское, или, наоборот, неплоское строение. Далеко не все методы, успешно применяемые при исследовании молекул с внутренним заторможенным вращением, пригодны для уточнения пространственного строения второго изомера. [42]

При наличии вблизи связи С-С крупных по размерам заместителей возникают пространственные затруднения, делающие неизбежным поворот вокруг этой связи и закрепляющие неплоское строение молекулы. [43]

При наличии вблизи простой С - С-связи крупных по размерам заместителей возникают пространственные затруднения, делающие неизбежным поворот вокруг этой связи и закрепляющие неплоское строение молекулц. [44]

Поэтому в итоге более выгодна 5 - / лраяс-форма, слегка закрученная вокруг центральной ординарной связи, а низкое значение е можно приписать неплоскому строению хромофорной системы. Один из примеров этого общего явления ( г с-стильбен) уже упоминался ранее а обсуждению других будет посвящена остальная часть этого раздела. Однако пример 1 1 3-триметилбутадиена является очень поучительным, поскольку он иллюстрирует принципиальную неоднозначность интерпретации электронных спектров в терминах пространственной конформации сопряженных систем относительно ординарных связей: s - цис-транс-кзомеркя и неплоскостность молекулы могут вызвать одни и те же изменения спектральной картины. [45]

Страницы: 1 2 3 4