Cтраница 4
При наличии вблизи простой С-С - связи крупных по размерам заместителей возникают пространственные затруднения, являющиеся причиной неизбежного поворота вокруг этой связи и закрепляющие неплоское строение молекулы. [46]
Длинноволновые ультрафиолетовые полосы поглощения или идут круто с последующим распадом на отдельные полосы ( тонкая структура), что свидетельствует о плоском строении, или ( при неплоском строении) отдельные максимумы тонкой структуры отсутствуют и наблюдается более плавная полоса поглощения. [47]
В литературе указывается [134], что расстояние М - N, равное 1 96 А, является как бы критическим, ниже которого молекула порфирина приобретает гофрированную конформацию - Именно этим объясняют неплоское строение молекулы NiOEP в тетрагональных кристаллах этого соединения, так как в них расстояние Ni-N равно 1 929 А. Однако вся совокупность структурных данных для порфиринов противоречит этому предположению. Например, в тетрагональной форме H2TPhP молекулы гофрированы, хотя расстояние от центра молекулы дс атома азота такое же, как и в триклинной модификации. [48]
Изучение S и О-сопряженных радикалов из 1 3-дитиолана и аналогов [16] показало, что сера оказывает значительный делокализацион-ный эффект ( параметр оттягивания спина около 19 % и что, когда в - положении имеются атомы серы или кислорода, то неплоское строение радикального центра выше в случае атомов кислорода. [49]
Авторы делают вывод, что планарная конформация кольца диктуется НЭП-НЭП-отталкиванием 1 4-диоксеновых и диоксетановых атомов кислорода. Неплоское строение диоксетанов предполагает наличие антиподов и конформашгонные переходы между ними. [50]
Исцледования ИК-спектров радикалов SiF3 и SiCl3 в матрицах показывают, что эти частицы также имеют пирамидальное строение. Подтверждение неплоского строения методом ЭПР основано на значении постоянной сверхтонкого взаимодействия ядра Si со спином неспаренного электрона, из которого можно вычислить степень s - характера орбитали, содержащей этот неспаренный электрон. [51]
Анулен ( циклодекапентаен-1 3 5 7 9) - циклический углеводород с сопряженными двойными связями, содержащими Юя-электронов. Однако он имеет неплоское строение и потому нестабилен, поскольку два атома водорода при С-1 и С-6 при создании плоского кольца наложи-лись бы друг на друга. Из-за препятствий для мезомерии кольцевой ток в [10] анулене также отсутствует, соединение является атропным. [52]
Дигидрат а ц е ти л а ц ето н а т а кобальта ( II) ( СН3СОСНСОСНз) 2Со 2Н2О [62] выделен в виде моноклинных кристаллов из раствора в диметилформамиде. Характерной особенностью структуры является неплоское строение аце-тилацетонатного цикла, в котором атомы кислорода и углерода почти копланарны. Металлоциклы располагаются в параллельных плоскостях, атом металла находится между ними. [53]
![]() |
МГ молекул тетраэдраиа ( а, признана ( б, кубана ( в, кунеана ( е, диадемана ( ж, усеченного тетраэдрана ( з и некоторые операции над фрагментами МГ. [54] |
Полифенилы при числе шестичленных циклов больше двух могут существовать в виде различных изомеров. Молекула дифенила в газовой фазе имеет неплоское строение, причем шестичленные циклы, каждый из которых плоский, развернуты друг относительно друга примерно на 42, что приводит к существованию двух стереоизомеров, соответствующих фрагментам винтовых поверхностей с правой или левой ориентацией. [55]