Cтраница 1
Пространственные влияния регулируют и вступление заместителей в - диалкилбензолы с разными алкильными группами: заместитель вступает преимущественно в оуэто-положе-ние по отношению к меньшей из двух алкильных групп. [1]
Пространственные влияния регулируют и вступление заместителей в / г-диалкилбензолы с разными алкильными группами; заместитель вступает преимущественно в opro - положение по отношению к меньшей из двух алкильных групп. [2]
Пространственные влияния регулируют и вступление заместителей в n - диалкилбензолы с разными алкильными группами: заместитель вступает преимущественно в орго-положе-ние по отношению к меньшей из двух алкильных групп. [3]
Пространственное влияние на стереохнмическнй ход восстаноале-шя могут оказывать также и группы, более удаленные от центра, под -) ергающегося восстановлению - Эти пространственные эффекты увелн-шваются при использовании объемистых восстановителей. [4]
Пространственное влияние па стереохнмическнй ход восстановления могут оказывать также и группы, более удаленные от центра, подвергающегося восстановлению. Эти пространственные эффекты увеличиваются при использовании объемистых восстановителей. [5]
Наиболее сильное пространственное влияние оказывают третичные алкильные группы, находящиеся в орто-положениях молекулы фенола, и поэтому именно на примерах подобных соединений изучены специфические свойства пространственно-затрудненных фенолов. [6]
Характер пространственных влияний, у замещенных циклических кетошш примерно тот же, что и описанный для случая ациклических кетонон. Разветвление у метилышх групп, связанных с а-углеродным атомом, приводит к затрудненным кетонам, но количественных данных по этому вопросу имеется очень мало. Например, 2 2 6-триметил-циклогексапон образует ссмпкарбазоп, а 2 2 6 6-тетраметилцикло-гекеанон не дает семнкарбазона 11191, в то время как оба кетона образуют оксимы. [7]
Характер пространственного влияния циклогексилоксигруппы является промежуточным между характером пространственного влияния метокси - и mpem - бутоксигрупп. При обработке оптически активного силана R3Si H циклогексилатом калия в сухом цик-логексаноле реакция была прервана до прекращения выделения водорода для того, чтобы свести к минимуму рацемизацию конечного продукта. Так как исходный силан был правовращающим, а выделенный продукт имел [ a ] D, равный - 2, преобладающим стереохимическим направлением процесса являлось сохранение конфигурации. [8]
Благодаря пространственному влиянию 4-изопропильной группы 3-нитро-и 5-нитропроизводные получены в двух формах. Следовательно, всего известно пять изомерных мононитропроизводных 4-изопропилтрополона. [9]
Благодаря пространственному влиянию 4-изопропильной группы 3-нитро-и 5-нитропроизводные получены в двух формах. Следовательно, всего из-рестно пять изомерных мононитропроизводных 4-изопропилтрополона. [10]
О пространственных влияниях в алкильной части известно меньше. [11]
Норборнилтозилат, пространственное влияние на скорость сольволи-за 304, 305 Нортрициклен 322 Нортрициклилпроизводные 302 и ел. [12]
Очевидно, пространственное влияние метильной группы в гранс-конформации в значительной степени препятствует приближению аллильного водорода к поверхности. Другой особенностью реакции, которую следует принять во внимание, является то, что стереоселективность падает при больших степенях превращения. Хотя может быть несколько объяснений этого эффекта, он может быть приведен в соответствие с предложенным механизмом, если принять, что взаимное превращение ионных конфигураций ( стадия с константой скорости / с3) - медленное. [13]
При трактовке пространственных влияний учитываются следующие явления: 1) стереохимия реакции у всех центров, в которых связи создаются или разрываются; 2) взаимодействие не связанных друг с другом атомов ( внесвязевое взаимодействие) как в исходном, так и в переходном состоянии реакции; 3) напряжения, в том числе деформация углов связей, как в исходном, так и в переходном состоянии перегруппировки. [14]
Большое количество пространственных влияний связано с необходимостью для мигрирующей группы ( Z-R, арил или водород) замещать отщепляющуюся группу ( X) с тыльной стороны в таких нуклеофилышх 1 2-перегруппировках, в которых А и В являются углородами и первая стадия синхронна. [15]