Cтраница 3
![]() |
Кинетика модельных реакций ( температура реакции 168, катализатор H2S04. [31] |
Нужно отметить, что все исследованные в этом отношении случаи деструкции подчиняются указанному правилу, причем способ разрушения молекул не играет никакой роли, ибо большая склонность к разрыву у более длинных молекул наблюдается как при химической, так и при термической и даже механической деструкции. На рис. 12 показано изменение молекулярного веса полимера в зависимости от количества деструктирующего агента. [32]
Исследование кинетики полимеризации стирола в массе или концентрированном растворе при глубоких степенях превращения представляет значительную трудность. Ампульная ( гравиметрическая) методика позволяет фиксировать изменение молекулярного веса полимера с конверсией, но дает лишь приближенные значения для расчета кинетической кривой. В обычных дилатометрах при глубинах превращения примерно 30 - 40 % измерение контракции становится невозможным вследствие газообразования. [33]
![]() |
Зависимость оптической плотности от соотношения ПС и ПММА в jn - ксилоле ( цифры у кривых - логарифм напряжения сдвига, при котором измеряли оптическую плотность раствора. [34] |
В бинарной смеси полимер - полимер пределы взаимной растворимости компонентов, так же как и в растворе, могут быть изменены. Прежде всего это может быть достигнуто при изменении молекулярного веса полимеров. [35]
Так, например, в присутст-ствии 0 1 % воды или 0 2 - 0 3 % капролактама ( от веса полиамида) вязкость расплавленного полимера снижается в 2 - 3 раза. Возможность значительного понижения вязкости расплава и тем самым температуры формования без изменения молекулярного веса полимера путем добавления небольших количеств различных веществ представляет определенный интерес. [36]
![]() |
Термогравиметрическое ( ТГ исследование летучести стабилизаторов на основе дифениламина.| Влияние концентрации стабилизаторов - производных дифениламина на их ингибирующую эффективность. [37] |
Это обусловлено следующим обстоятелыством. Дифениламин обладает относительно высокой летучестью, и для того, чтобы обеспечить переработку пластмасс без за1метного изменения молекулярного веса полимера, его ( необходимо вводить в относительно высоких концентрациях. [38]
![]() |
Экспериментальные значения равновесных температур плавления политетраметил-л-силфениленсилоксана. [39] |
Согласно Фоксу и Лошаеку [75], подобное уравнение хорошо описывает экспериментальные данные. Изменение объема при плавлении при температуре плавления должно быть скорректировано с учетом рассмотренного выше изменения температуры плавления при изменении молекулярного веса полимера. [40]
В процессе механической пластикации материала при переходе механической работы в тепло генерируется дополнительное количество тепла, необходимое для повышения текучести. Кроме того, текучесть возрастает в результате приложения больших срезывающих усилий, которые вызывают появление химической текучести, практически не сопровождающееся в течение нескольких часов изменением молекулярного веса полимера. [41]
Между тем перемешивание прядильных расплавов по-видимому, не менее важно, чем перемешивание растворов. Это объясняется: неравномерной вязкостью расплавов. При изменении молекулярного веса полимера в 2 раза вязкость прядильных растворов возрастает в 2 0 - 2 5 раза, а вязкость расплава - в 12 - 15 раз ( см. гл. [42]
Это подтверждается также при сравнении трех указанных спектров со спектром линейного полимера поли-п-изопропилстирола, в котором имеются максимумы в области 700 840 см-1 ( 760, 800 и 840 см-1), характерные, по всей вероятности, для группы С Н4 - СН ( СН. Изменение молекулярного веса растворимого полимера, в зависимости от молярного соотношения перекиси и углеводорода, показано на рис. 1, из которого видно, что быстрый рост молекулярного веса начинается после введения одного моля перекиси на моль углеводорода. [43]
Этот вопрос был подробно рассмотрен в гл. Здесь мы отметим только, что ацетальные смолы в отсутствие кислорода, в частности в вакууме или в атмосфере азота, способны в течение 6 - 8 ч выдерживать нагревание при 270 С. При этом не происходит изменения молекулярного веса полимера. Повышение температуры до 290 - 300 С приводит к разложению материала, по-видимому, за счет гемолитического разрыва С-О - связей в макромолекулах. Основным продуктом распада является мономерный формальдегид. Различий в поведении между гомополи-мером и сополимером практически не наблюдается. [44]
Во - прос о факторах, определя - югдпх вязкость расплавов поли - ч мера, до настоящего времени § систематически не исследован. Так, например, в присутствии 0 1 % воды или 0 2 - 0 3 % капролактама ( от веса полиамида) вязкость расплавленного полимера снижается в 2 - 3 раза. Возможность значительного понижения вязкостп расплава п тем самым температуры формования без изменения молекулярного веса полимера путем добавления небольших количеств различных веществ представляет определенный интерес. [45]