Cтраница 3
Строфантин получают из семян Strophantus komlu. Его агликоном является строфантидин. [31]
Олиторизид - горькое вещество семян джута ( Corcho-rus olitorius) - относится к сердечным гликозидам группы дигиталиса - строфанта. При гидролитическом расщеплении образует строфантидин и два сахара: D-глюкозу и D-боивинозу. [32]
Так, при ферментации строфантидина ( CIV) с Chaetomium globosum образуется ангидрострофантидон ( CV) за счет окисления Зр-оксигруппы и отщепления 5 3-оксигруппы. Для определения того, является ли последний процесс ферментативной реакцией, холестанол - 5р - оп-3 ( CVI) инкубировался с ин-тактными и автоклавированными клетками С. [33]
При действии строфантобиозы ( фермент из семян строфанта) К-строфантин-р расщепляется на 1 молекулу глюкозы и моногликозид ц и м а р и н ( D-цпмарозид строфантидшш) С30Н44О, мол. Цимарин легко гндролизуется к-той на строфантидин и цнмарозу. [34]
Растворим в спирте и ацетоне, трудно - в хлороформе и этилацетате, - очень трудно - в воде, почти нерастворим в эфире. При кислотном гидролизе образует агликон конваллятоксигенин ( строфантидин) и L-рамнозу. [35]
Изострофантидин является насыщенным соединением и не дает положительной реакции с нитропруссидом. Изомеризация проходит лучше всего при кратковременной обработке строфантидина раствором едкого натра в метиловом спирте; при последующем разбавлении щелочного раствора водой из него выпадает изостро-фантидин. Таким образом, невидимому, образование окисного кольца не сопровождается разрывом исходного лактонного кольца. [36]
Оба соединения переходят при окислении в один и тот же дикетогомолактон IV и, таким образом, являются веществами, эпимерными у См. Ориентация угловой альдегидной группы вытекает из превращения строфантидина в - изопериплогеновую кислоту ( см. выше), родственную как дигитокси-генину, так и желчным кислотам 18, на основании чего 5-гидроксиль-ной группе этого генина приписывается - ориентация. [37]
Восстановительное обессеривание в настоящее время находит широкое применение в ряду стероидов. Ярким примером практического использования этой реакции является превращение строфантидина в периплогенин [ S р е i s е г P. Взаимодействием бензилмеркаптана с Д4 - 3-кетонепредельными стероидами в присутствии хлоргидрата пиридина удается получить 3-бензилтиоенолпроизводные, обработка которых дезактивированным никелем Ренея служит удобным методом получения стероидных Д3 5-диенов [ R о m о J. Меркаптоэтанол в отличие от других меркаптанов конденсируется преимущественно с насыщенными кетонами, а не с а, 3-непредельными. При обработке никелем Ренея образующихся этиленгемитиокеталей регенерируются исходные кетоны [ R о m о J. [38]
Метод был применен также для решения вопроса о строении строфантидина, нек-рых стероидных сапогенинов и их отношения к стеринам. Однако Мейстера - Мишера метод, разработанный в 1944 - 47, оказался более удобным в препаративном отношении для превращения карбоповых к-т в их ближайшие низшие гомологи. [39]
Некоторые выводы об относительном расположении функциональных групп в молекуле строфантидина основаны на наблюдениях, проведенных еще до выяснения строения его углеродного скелета; однако не все результаты, полученные в ходе первых исследований в этой области, могут быть полностью объяснены даже в настоящее время. После окисления вторичной гидроксильной группы соединения II до кетогруппы ( III) единственная остающаяся третичная гидроксильная группа становится подвижной и при осторожном нагревании отщепляется с образованием соединения IV. Таким образом, в исходном аглюконе в - положении по отношению ко вторичной гидроксильной группе ( С3) имеется третичная группа ( С5), отличная от третичной гидроксильной группы ( С14), связанной с ненасыщенным лактонным кольцом. [40]
Ряд интересных и важных работ был выполнен Н. К. Абубакировым с сотрудниками ( Институт химии растительных веществ АН Узбекской ССР) в области сердечных гликозидощ. Им было найдено, что в семенах джута находится значительное количество олиторизида, гликозида строфантидина, строение которого было установлено ступенчатым гидролизом. Из растений рода Erisimum был выделен ряд новых сердечных гликозидов - эризимозид, 17а - гипсобиозид и др. Эризимозид и олитори-зпд рекомендованы как сердечные средства, более активные, чем известный строфантин К. [41]
Ряд стероидных а-пиронов оказывает сильное действие на сердечную мышцу. Структура этих соединений близка к структуре широко известных стероидных бутенолидов, типичным представителем которых является строфантидин ( 75) - агликон некоторых кардиоактивных гликозидов. Интересно, что одной и той же физиологической активностью должны, по-видимому, обладать две разные гетероциклические системы. [42]
Установлено ( Я.И. Хаджай, В.В. Павлова), что они менее токсичны и кардиотонически менее активны по сравнению с исходными кардено-лидами. Так, при изучении острой токсичности в опытах на белых мышах при внутрибрюшинном введении показано, что ЛД50 адамантилаль - Диминострофантидина ( I) равна 540 мг / кг, а ЛД50 строфантидина в тех Же УСЛОВИЯХ равна 175 мг / кг, т.е. полученное соединение ( I) в три раза менее токсично по сравнению с строфантидином. [43]
Ангулярная карбонильная группа сердечных гликозидов весьма лабильна и в процессе метаболизма последних нередко подвергается реакциям окисления и восстановления. Восстановление строфантидина в строфантидол в лабораторных условиях легче всего осуществляется при помощи боргидрида натрия. Двойная связь лактонного кольца при этом не затрагивается. [44]
Альдегиды отличаются от кетонов своей способностью восстанавливать реактивы Фелинга или Толленса [364]; однако многие кетоспирты, гидразины, ароматические амины, многоосновные фенолы, аминофенолы, а-дикетоны и некоторые другие классы органических соединений обладают аналогичными восстановительными свойствами. Особенностью альдегидов является то, что их окисление приводит всегда к карбоновым кислотам. Например, строфантидин XXXIII не восстанавливает реактив Фелинга, тем не менее присутствие в нем альдегидной группы было установлено благодаря образованию карбоновой кислоты при окислении раствором перманганата в ацетоне. [45]