Cтраница 3
К 14 6 г ( 0 61 г-атома) стружек магния в 500 мл тетрагидрофурана ( последний для удаления воды и перекисей перегоняют над литий-алюминийгидридом) прибавляют 61 г ( 0 61 моля) бромистого винила. Применяют холодильник с сухим льдом. Для инициирования реакции вводят несколько капель йодистого метила. Когда реакция образования магнийорганического соединения закончится, заменяют холодильник на обычный ( с водяным охлаждением) и вводят раствор 107 5 г ( 0 33 моля) хлористого три - - бутилолова в равном объеме тетрагидрофурана с такой скоростью, чтобы поддерживать умеренное кипение. Затем смесь нагревают с обратным холодильником 19 час. Органический слой декантируют, остаток экстрагируют несколькими порциями серного эфира. Растворитель отгоняют при-атмосферном давлении. Остаток дистиллируют в вакууме. [31]
К 48 6 г ( 2 моля) активированных иодом стружек магния добавляют при перемешивании ( в атмосфере азота) смесь 65 14 г ( 0 25 моля) хлорного олова и 185 14 г ( 2 моля) хлористого - бутила. Добавление ведут с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси удерживалась на уровне 90 - 100 С, после чего реакционную смесь нагревают до той же температуры в течение одного часа. Тетра-и-бутилолово отгоняют непосредственно из реакционной массы в вакууме. [32]
В эфире растворяют 1 моль диметилдихлорсилана и вносят в раствор стружки магния. После введения раствора б с - ( бромфенил) диметилсилана-смесь перемешивают 2 5 часа. Затем продукт гидролизуют водой. Эфирный раствор продукта гидролиза отделяют от водного слоя, промывают водой и отгоняют эфир. Полученный продукт гидролиза конденсируют в присутствии 0 5 % КОН, постепенно повышая температуру до 150 С. [33]
В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 300 мл помещают 3 г стружек магния и несколько кристалликов иода. Туда же вливают 15 мл абсолютного эфира и / з раствора ( 13 мл) бромбензола в 40 мл абсолютного эфира. Через несколько минут начинается самопроизвольная реакция и эфир закипает ( см. стр. [34]
В круглодонную трехгорлую колбу вместимостью 500 мл помещают 3 г стружек магния и несколько кристалликов иода. Туда же вливают 15 мл абсолютного диэтилового эфира и Уз раствора ( 13 мл) бромбензола в 40 мл абсолютного эфира. Через несколько минут начинается самопроизвольная реакция, и эфир закипает. Задержка начала реакции свидетельствует о недостаточной чистоте реактивов. После начала самопроизвольной реакции в колбу через капельную воронку постепенно приливают остаток эфирного раствора бромбензола, таким образом регулируя его подачу, чтобы эфир кипел интенсивно, но не слишком бурно. После введения всего эфирного раствора бромбензола реакционную смесь нагревают на водяной бане, поддерживая легкое кипение эфира в течение 30 мин. [35]
В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 300 мл помещают 3 г стружек магния и несколько кристалликов иода. Туда же вливают 15 мл абсолютного эфира и / з раствора ( 13 мл) бромбензола в 40 мл абсолютного эфира. Через несколько минут начинается самопроизвольная реакция и эфир закипает ( см. стр. [36]
В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 300 мл помещают 3 г стружек магния и несколько кристалликов иода. Туда же вливают 15 мл абсолютного эфира и / з раствора ( 13 мл) бромбензола в 40 мл абсолютного эфира Через несколько минут начинается самопроизвольная реакция и эфир закипает ( см. стр. [37]
Гидрирование проводят при комнатной температуре действием альдегидов в токе азота на тщательно очищенные стружки магния. Диацетил или бензил растворяются в избытке альдегида с образованием окрашенных растворов. Гидрид магния появляется в виде порошкообразного продукта, который легко отделяют от избытка металла. [38]
В круглодонную, трехгорлую колбу емкостью 300 мл помещают 3 г стружек магния и несколько кристалликов иода ( см. стр. Туда же вливают 15мл абсолютного эфира и / з раствора ( 13лгл) бромбензола в 40мл абсолютного эфира. Через несколько минут начинается самопроизвольная реакция и эфир закипает. Задержка начала реакции свидетельствует о недостаточной чистоте реактивов. После начала самопроизвольной реакции в колбу через капельную воронку постепенно приливают остаток эфирного раствора бромбензола, таким образом регулируя его подачу, чтобы эфир кипел интенсивно, но не слишком бурно. После введения всего эфирного раствора бромбензола реакционную смесь нагревают на водяной бане, поддерживая легкое кипение эфира в течение 30 мин. [39]
В круглодонную, трехгорлую колбу емкостью 300 мл помещают 3 г стружек магния и несколько кристалликов иода ( см. стр. Туда же вливают 15 мл абсолютного эфира и / з раствора 13 5 мл бромбензола в 40 мл абсолютного эфира. [40]
Если метанол не является безводным, его сушат, перегоняя над стружками магния и небольшим количеством йода или путем фракционирования на 1 5-метровой ректификационной колонке с последующей перегонкой в приемник, защищенный от атмосферной влаги предохранительной трубкой. Высушенный таким образом метанол будет содержать не более 0 03 % влаги. [41]
В реакционную колбу вводят 0 3 моль ( 7 3 г) стружки магния и 100 мл безводной окиси гексила и медленно приливают 0 2 моль сухих метилиодида или метилбромида. Ре-амция оротекает так же, как и в эфирном растворе, который применяют при обычном осуществлении реакции Гриньяра для получения магнийгалоидалкилов. При проведении реакции допускается разогревание реакционной смеси до температуры не выше 100 С. [42]