Структура - дьюар
Cтраница 1
Структуры Дьюара с неэффективными связями ( или с неспаренными электронами с антипараллельным спином) в диаметральных положениях молекул аналогичны структурам II и V бутадиена. [1]
Структуры Дьюара б, вносящие малый вклад в резонанс структур, лучше изображать как I, а не так, как ее изображал сам Дьюар ( формула II) во избежание употребления одной формулы для обозначения разных соединений. [2]
Такое обозначение структур Дьюара законно, поскольку зт-связи между атомами углерода в пара-положении имеют формальный характер и существенной является, с одной стороны, антипараллельность спинов р-электронов на атомных р2 - орбиталях этих атомов, а с другой - полнота набора канонических структур. Следует, конечно, иметь в виду, что стрелки не подразумевают указания на абсолютную ориентацию спинов. [3]
Такое обозначение структур Дьюара законно, поскольку it - связи между атомами углерода в пара-положении имеют формальный характер и существенной является, с одной стороны, антипараллельность спинов р-электронов на атомных р2 - орби-талях этих атомов, а с другой - полнота набора канонических структур. Следует, конечно, иметь в виду, что стрелки не подразумевают указания на абсолютную ориентацию спинов. [4]
При этом три структуры Дьюара представлены в полной волновой функции с меньшими весами, чем две структуры Кекуле, поскольку 1 4-связь в структурах Дьюара имеет в значительной мере формальный характер ввиду незначительности перекрывания соответствующих рл-орбита лей. [5]
 |
Молекула бензола. а - геометрия молекулы. б - структуры Кекуле и Дьюара. в - ря-орбитали в молекуле бензола. [6] |
При этом три структуры Дьюара представлены в полной волновой функции с меньшими весами, чем две структуры Кекуле, поскольку 1 4-связь в структурах Дьюара имеет в значительной мере формальный характер ввиду незначительности перекрывания соответствующих рп-орбиталей. [7]
Остальные 20 % падают на структуры Дьюара с формальными связями ( стр. [8]
 |
Структуры Дьюара для молекулы бензола. [9] |
Равенство весов двух структур Кекуле и трех структур Дьюара следует из соображений симметрии. [10]
 |
Структуры нафталина. [11] |
Структуры Кекуле, или невозбужденные; б - структуры Дьюара, или однократно возбужденные; в - дважды возбужденная структура. [12]
Как и обычно, в небольшой степени представлены также структуры Дьюара и другие аналогичные структуры с формальными связями, но их мы не будем здесь учитывать, так как они только усложнят последующее обсуждение, не внося ничего существенно нового и не вызывая какого-либо важного изменения выводов. [13]
Это ненамного меньше энергии резонанса, найденной при включении структур Дьюара, так что большая часть стабильности бензола связана со структурами Кекуле. Этого можно было ожидать, так как в каждой из структур Дьюара одна из трех связей сильно удлинена, вследствие чего эти структуры имеют гораздо более высокую энергию, чем структуры Кекуле. [14]
 |
Схема электронных связей в бензоле. В резонансном состоянии находятся связи по Кекуле.| Дьюаровские структуры бензола. [15] |
Страницы: 1 2 3 4