Структура - дьюар
Cтраница 3
Интересно отметить, что те же самые четыре электронных состояния, установленные на основе рассмотрения двух структур Кекуле и трех структур Дьюара, можно получить также и непосредственно без каких-либо предположений о я-связях только на теоретико-групповой основе. Нетрудно убедиться в том, что для системы шести атомов, у каждого из которых имеется рг-электрон, получатся те же самые состояния. Это как раз те состояния, которые были получены на основе метода валентных схем. [31]
При этом три структуры Дьюара представлены в полной волновой функции с меньшими весами, чем две структуры Кекуле, поскольку 1 4-связь в структурах Дьюара имеет в значительной мере формальный характер ввиду незначительности перекрывания соответствующих рл-орбита лей. [32]
При этом три структуры Дьюара представлены в полной волновой функции с меньшими весами, чем две структуры Кекуле, поскольку 1 4-связь в структурах Дьюара имеет в значительной мере формальный характер ввиду незначительности перекрывания соответствующих рп-орбиталей. [33]
На основании молекулярных рефракций различных производных Брюль [9] установил, что структура пиразинового кольца скорее относится к типу структур Кекуле, чем к типу структур Дьюара. [34]
Энергетически резонанс пяти канонических структур беднее структуры Кекуле на величину энергии резонанса, а именно на 36 6 ккал / моль, а эта последняя значительно беднее структуры Дьюара. [35]
Энергетически резонанс пяти канонических структур беднее структуры Кекуле, на величину энергии резонанса, а именно на 36 6 ккал / молъ, а эта последняя значительно беднее структуры Дьюара. [36]
Диагональная связь в структуре Дьюара является весьма непрочной, поскольку участвующие в ее образовании атомы углерода находятся на значительном расстоянии друг от друга. Другими словами, эти атомы углерода проявляют тенденцию к образованию новой связи. [37]
 |
Структуры Дьюара для молекулы бензола. [38] |
Эти схемы представляют собой квантовомеханические варианты моделей бензола, первоначально предложенных Дьюа-ром. Поэтому их называют структурами Дьюара. Очевидно, существуют три такие структуры, изображенные на рис. 9.4, а, б и в. [39]
 |
Отдельные я - атомные орбигали бензола. [40] |
Для бензола, содержащего 6 я-электронов количество канонических структур равно пяти. Их составляют из двух структур Ке-куле и трех структур Дьюара. Остальные приведенные выше валентные схемы представляют собой комбинацию канонических. [41]
 |
Отдельные я-атомные орбигали бензола. [42] |
Для бензола, содержащего 6 я-электронов количество канонических структур равно пяти. Их составляют из двух структур Кекуле и трех структур Дьюара. Остальные приведенные выше валентные схемы представляют собой комбинацию канонических. [43]
Разница между этим значением и-1 5 а для низшей энергии одиночной структуры Кекуле, составляющая - 0 9 а, представляет энергию сопряжения. Если учесть не имеющие большого значения в сопряжении бензола структуры Дьюара, энергия сопряжения получается несколько большей. [44]
В результате резонанса возникают два состояния молекулы, одно из которых является основным, а другое - возбужденным. Если, помимо двух структур Кекуле, учесть еще три структуры Дьюара, то резонанс будет приводить к четырем возбужденным состояниям, в дополнение к основному; а если учесть все соответствующие ионные структуры, то число возбужденных состояний будет очень велико. На основании изложенных выше качественных соображений, трудно предсказать, будет ли бензол поглощать свет при более коротких или более длинных волнах, чем, например, гексатриен; но тот факт, что у обоих веществ поглощение происходит примерно в одной и той же области спектра, не является неожиданным. [45]
Страницы: 1 2 3 4