Cтраница 3
Свободная электронная пара атома азота способна взаимодействовать с вакантной орбиталыо Н, поэтому амины являются основаниями. Степень основности зависит от структуры заместителей у атома азота. [31]
Если карбодиимиды выдерживать при комнатной температуре, то они могут полимеризоваться. Скорость полимеризации сильно зависит от структуры заместителей. [32]
Присоединение заместителей существенно понижает симметрию исходного фуллерена. По этой причине ИК-спектроскопия является полезной при анализе структуры заместителей. [33]
Значительная воспроизводимость спектров ионных серий соединений разных рядов и сама возможность групповой идентификации с их использованием определяется сходными механизмами фрагментации гомологов, обусловленными преимущественной локализацией заряда молекулярных ионов на общих для ряда функциональных группах. Естественно, что влияние вариаций числа, положения и структуры алкиль-ных заместителей, а в общем случае - и других типов гомологии ( например, размеров циклов) на распределение суммарных интенсивностей пиков по гомологическим группам в разных рядах неодинаково. [34]
Из-за наличия координационно ненасыщенных атомов серы и азота, имеющих свободные пары электронов, VX ведет себя скорее как нуклеофильный реагент, поэтому в водных растворах предпочтительно взаимодействует с электрофильными веществами. Чем больше основность V-газа, которая обусловливается главным образом структурой заместителей при азоте, тем соединение устойчивее против нуклеофильных веществ. Вещество VX, в частности, относится к наиболее химически стабильным в ряду различных V-газов. Оно настолько медленно реагирует с нуклеофильными молекулами, что эти реакции не имеют практического значения для целей дегазации. [35]
Из-за наличия координационно ненасыщенных атомов серы и азота, имеющих свободные нары электронов, VX ведет себя скорее как нуклеофильныв реагент, поэтому в водных растворах предпочтительно взаимодействует с электрофнльными веществами. Чем больше основность V-газа, которая обусловливается главным образом структурой заместителей прн азоте, тем соединение устойчивее против нуклеофнльных веществ. Вещество VX, в частности, относится к наиболее химически стабильным в раду различных V-газов. Оно настолько медленно реагирует с нуклеофнльными молекулами, что эти реакции не имеют практического значения для целей дегазации. [36]
Существенный интерес применительно к шинным резинам представляют фенолформальдегидные смолы. В этом ряду соединений имеются большие возможности варьирования вулканизационной активности за счет изменения структуры заместителей и применения различных активаторов вулканизации. Большого внимания заслуживают предпринимаемые попытки создания в структуре смоляных вулканизатов серасодсржащнх вулканизационных связей. Это решается применением п-алкнл-фенол-сульфидформальдегидных смол [ 22, 2IVJ и использованием комбинированных серасмоляных вулканизующих систем. [37]
Циклоалканы изомерны алкенам, поскольку и те и другие имеют общую формулу СпН2д; общая формула СПН2 2 охватывает алкины, циклоалкены, диены и кумулены, обладающие двумя связями С С. Для замещенных ароматических углеводородов изменение положения углеводородных заместителей вызывает появление структурных изомеров, но изменения в структуре заместителей также могут служить источником изомерии. [38]
Циклоалканы изомерны алкенам, поскольку и те и другие имеют общую формулу СпН2п; общая формула СПН2 2 охватывает алкины, циклоалкены, диены и кумулены, обладающие двумя связями С С. Для замещенных ароматических углеводородов изменение положения углеводородных заместителей вызывает появление структурных изомеров, но изменения в структуре заместителей также могут служить источником изомерии. [39]
Механизм температурного распада полиуретанов слабо изучен. Известно, что устойчивость уретановой группы к воздействию повышенных температур зависит от степени замещения у атома азота и структуры заместителя у эфирного кислорода. На температурный распад уретановой группы влияет также природа заместителя у изоцианатной группы. При высоких температурах полиуретановые пенопласты подвергаются пиролизу и графитизируются, сохраняя ячеистую структуру. По данным [3], выдерживание полиуретано-вого пенопласта мольтопрен в течение 90 суток при температурах 100, 125 и 150 С изменяет вес образцов на 1 1; 2 6 и 11 3 % соответственно. [40]
Расплавленный камфен, гваякол и асканит нагревают до 125 С; отделяют технический продукт алкилирования ( гваяфен) от асканита и перегоняют в вакууме. При алкилировании получается смесь изомеров, причем каждый из них также является смесью изомерных соединений, различающихся по структуре заместителя из-за склонности камфена к скелетным перегруппировкам. [41]
Найдено, что практически все ферментативные реакции обладают дублетными и триплетными индексами мультиплетной классификации. Высокая избирательность действия ферментов обусловлена поверхностным изоморфизмом заместителей субстрата и апофермента, на который заместители налагаются. Чем ближе структура заместителей и апофермента, тем полнее соприкосновение, что понижает энергетический барьер и в индексной группе, приводя к особо высокой активности ферментов. [42]
Это происходит потому, что структура заместителей при атомах металлов относительно проста в сравнении с обычными соединениями углерода, кислорода, азота и галогенов, где вариации структур соединений необычайно велики. Кроме того, определяющая роль металла в стабилизации осколочных ионов дает возможность обеспечивать образование устойчивых фрагментов путем простого разрыва связи. Тем не менее миграция атомов водорода наблюдается при их фрагментации и часто име - - ет свои особенности. [43]
Большой интерес представляет установление строения терпенового заместителя. Трудность решения этой задачи определяется возможностью протекания многообразных скелетных перегруппировок камфена и образованием в результате этого терпенофенолов с различной структурой терпенового заместителя. Наиболее вероятным следует считать возникновение каы-фановой ( а), изокамфановой ( б), изоборнилановой ( в), фенха-новой ( г) и, возможно, трицикленовой ( д) структур заместителей. [44]
Поскольку антибиотики представляют собой довольно лабильные соединения, то при анализе применили низкотемпературный пиролиз при 375 С, при этом получены пиро-граммы, пригодные как для идентификации, так и для количественного анализа. Продукты пиролиза разделяли на колонке 3 м х 3 мм с 5 % FFAP на диапорте или на колонке с 2 % QF-1 в изотермическом режиме при 75 С или при программировании температуры от 50 до 200 С ( или 230 С) со скоростью 7 9 С / мин. Близкие по структуре антибиотики, которые не удавалось ранее идентифицировать традиционными методами бумажной, тонкослойной хроматографии и ИК-спектроскопии, были идентифицированы по пирограммам. Низкотемпературный пиролиз позволил идентифицировать алкилзамещенные производные линкомицина с различным расположением заместителей в молекуле. Некоторые продукты пиролиза идентифицированы с помощью масс-спектрометра, что позволило определить структуру заместителей. [45]