Структура - кристаллит
Cтраница 3
В дальнейшем межплоскостное расстояние карбоидов смеси резко падает. В этом случав происходит также уменьшение времени релаксации характеризующее скорость изменения структуры кристаллита ( c ooi) и уменьшения вязкости. [31]
Вначале наблюдается5 относительное смещение ( сдвиг) поперечных кристаллических полос полимера, разделенных прослойками аморфной фазы шириной приблизительно 200 А. Затем изменяется геометрическая форма поперечных полос, а при температуре 327 С нарушается структура ленточных кристаллитов, и вся масса полимера переходит в аморфное состояние. Эти превращения сопровождаются разрывами отдельных ( макромолекул, в результате чего образуются свободные макрорадикалы. При температуре около 200 С начинаются процессы термодеструкции политетрафторэтилена, скорость которых резко возрастает при нагревании выше 405 - 415 С. При этом устанавливается определенное равновесие между образующимися и реагирующими макрорадикалами, которое при понижении температуры сдвигается в сторону их израсходования. [32]
 |
Зависимость формы малоуглового рефлекса от степени перекоса кристаллитов. [33] |
Предложенная модель фибриллы ориентированного полимера характеризует распределение плотности внутри кристаллитов и распределение их центров вдоль фибриллы. Она построена на основе достаточно общих предположений, поскольку они не связаны с конкретными данными о структуре кристаллитов и аморфных участков. При интерпретации сложных рефлексов ( четырехточечные и другие) нет необходимости рассматривать НМС с двумерным или трехмерным порядком в расположении кристаллитов. Следует учитывать лишь форму и размеры кристаллитов, входящих в состав линейной фибриллы. [34]
Изменение атих свойств связано с изменением степени упорядочения. Чем выше кристалличность, тем больше вероятность образования более пластинчатых зерен при дроблении в соответствии со структурой кристаллитов в которых по мере упорядочения с одновременным ростом происходит ослабление межллоскостных связей. Прочность втих связей приближается по прочности к слабым ван-дер-ваальсовским связям, что и предопределяет преимущественное раскалывание зерен кокса между плоскостями. Из этого следует, что показатель анизотропии УЭС в аначчтельной степени характеризует кристаллические свойства коксов и что в диапазоне температур термообессеривания наблюдается интенсивное кристаллообразование. [35]
Баррер и соавторы нашли, что в процессе кристаллизации окклюзия солей приводит обычно к увеличению размера и упорядочению структуры получаемых кристаллитов. Выбрав подходящий тип соли, можно легко достигнуть такого насыщения, когда на содалитовую ячейку будет приходиться одна молекула соли. Баррер и Коул [24] считают, лто любой пористый кристалл, полностью или частично заполненный термостабильной солью, более стабилен, чем исходный незаполненный кристалл. [36]
Для проведения структурное анализа полимеров чаще всего используют образцы в виде волокон или пленок, которые при съемке дают текстуррентгенограммы. Применение текстуррентге-нограмм для расшифровки структуры полимеров совершенно необходимо, так как дебаеграммы полимеров содержат обычно небольшое число линий, и определение параметров элементарной ячейки, а тем более структуры кристаллита практически невыполнимо. Образцы полимеров подвергают различным видам механической и термической обработку для того, чтобы максимально облегчить образование кристаллических областей, но при этом стараются не разрушить текстуру. Обычно образцы волокон или пленок Q натянутом состоянии прогревают на воздухе или в какой-либо жидкости. [37]
Для проведения структурного анализа полимеров чаще всего используют образцы в виде волокон или пленок, которые при съемке дают текстуррентгеноераммы. Применение текстуррентге-нограмм для расшифровки структуры полимеров совершенно необходимо, так как дебаеграммы полимеров содержат обычно небольшое число линии, и определение параметров элементарной ячейки, а тем более структуры кристаллита практически невыполнимо. Образцы полимеров подвергают различным видам механической и термической обработку для того, чтобы максимально облегчить образование кристаллических областей, но при этом стараются не разрушить текстуру. Обычно образцы волокон или пленок и натянутом состоянии прогревают на воздухе или в какой-либо жидкости. [38]
В случае коксования при низких температурах ( 450 С и ниже) макромолекулы, из которых образуется мезо-фаза, содержат большое количество алкильных цепей и структурных звеньев смешанного типа, препятствующих упорядочению структуры кристаллитов кокса. При высоких температурах ( 480 С и выше), вследствие мгновенного образования большого числа центров кристаллизации ( мезофазы), коксующийся слой быстро теряет пластичность, препятствуя тем самым упорядочению структуры кристаллитов кокса. Из рис. 1 следует, что более упорядоченная структура кокса получается при средних температурах ( 460 - 480 С) коксования, когда скорости процессов деструкции и образования кристаллитов кокса через мезофазу соответствуют друг другу. [39]
Для сталей в большинстве случаев применяют закалку с полиморфным превращением, которая заключается в нагреве до температуры полиморфного превращения и последующем быстром охла -, ждении с целью получения метастабильной или неравновесной структуры. Для доэвтектоидной стали проводится полная закалка, при которой нагрев осуществляется выше Асз. Недогрев до температуры Асз приводит к сохранению в структуре кристаллитов доэвтек-тоидного феррита, что при некотором уменьшении прочности повышает пластичность закаленной стали. [40]
 |
Рентгенограммы образцов полиизобутилена. а-нерастянутый. б-растянутый. [41] |
При этом направление всех макромолекул совпадает с осью, текстуры. Кристаллизация натурального каучука происходит и при охлаждении ( оптимальная температура кристаллизации равна - 25 С), однако в этом случае текстуры не образуется. Было доказано, что замороженный и растянутый каучуки состоят из одинаковых по структуре кристаллитов. Различие между ними состоит в текстуре, появляющейся при растяжении. Следует отметить, что в процессе растяжения наблюдается лишь очень слабая ориентация аморфного гало, которая проявляется в том, что на экваторе рентгенограммы интенсивность гало слегка увеличивается, а на меридиане - уменьшается. [42]
Авторы [71] предположили, что повышенная теплоемкость обусловлена более рыхлой структурой границ раздела. Такое объяснение выглядит мало правдоподобным, так как в настоящее время установлено, что структура границ раздела в компактированных наноматериалах очень мало отличается от структуры кристаллитов. Более вероятно, что избыточная теплоемкость, как и в нанопорошках, обусловлена большой площадью границ раздела и соответствующим ей вкладом в теплоемкость. Подтверждением этого может быть измерение теплоемкости нанопорошка и образца, компактированного из этого же порошка; при одинаковом размере зерен теплоемкость нанокристаллического порошка и компактированного наноматериала скорее всего ( с учетом ошибок измерений) будут близки. Кроме того, вклад в избыточную теплоемкость может дать примесный водород; в особенности это относится к палладию, способному очень легко поглощать и растворять водород. Действительно, при изучении теплоемкости nc - Pt авторы [72] пришли к выводу, что при температуре 300 К большая часть избыточной теплоемкости компактированных наномате-риалов является следствием возбуждения примесных атомов водорода. Примесный водород часто присутствует в наноматериалах, полученных конденсацией нанокластеров в инертном газе и их последующим компактированием. [43]
 |
Элементарная ячейка полиэтилена. [44] |
При рентгеноструктурном исследовании было установлено, что существуют значительные тепловые колебания вокруг оси цепи, усиливающиеся с повышением температуры. При этом изменяется в основном величина а ячейки, которая при 100 С достигает 7 65 А. Надо отметить, что структура полиэтилена аналогична структуре нормальных парафиновых углеводородов с более короткими цепями, состоящими из нескольких десятков атомов углерода. Структура кристаллита полиэтилена является характерным примером полимерного кристаллита, построенного из параллельных, плотно упакованных цепей. [45]
Страницы: 1 2 3 4