Cтраница 3
Известна и другая каркасная структура, построенная из окта-эдрпческих групп, каждая из которых соединена через вершины с шестью другими. В базисном каркасе ВХ3 структуры пирохло-ра октаэдры, все вершины которых обобществлены, сгруппированы тетраэдрически вокруг точек алмазной сетки. В этом каркасе имеются весьма обширные пустоты, центры которых тоже расположены, как атомы углерода в алмазе, и в них могут располагаться два более крупных катиона, а также один дополнительный анион X на каждую формальную единицу ( 6X3) 2 каркаса. Жесткий октаэдрический каркас устойчив и в отсутствие крупных катионов А и дополнительных атомов X, и поэтому он служит основой структуры соединений нескольких типов. Если все позиции А и X заняты, получается формула А2В2Х7 ( как в оксидах, подобных HgjNbjOy), однако позиции катионов А могут быть свободны, как в А12 ( ОН, Р) б ( Н2О) з / д, где неполностью занята седьмая позиция X. Структура пирохлора изображена на рис. 7.3 ( разд. [31]
Двуокись циркония, как и двуокись гафния, образует со щелочными металлами соединения, во многом аналогичные гафнатам. При т-ре 2000 С кристаллическая структура обоих соединений - кубическая, типа перовскита. Цирконат бария BaZr03 имеет кубическую гранецентрированную структуру перовскита. Структура соединения Sr2Zr04 относится к тетрагонально деформированному перовскиту, структуры соединений Sr3Zi 20; и Sr4Zr3O10 к ромбической сингонии. Цирконат гадолиния сохраняет структуру пирохлора до температуры 1550 С, цирконат самария Sm2Zr207 - до т-ры 2400 С, выше этой т-ры происходит переход к твердым растворам типа флюорита. [32]