Cтраница 1
Структура фожазита может быть представлена образованной из связанных друг с другом особым образом кубооктаэдров ( содалитовых блоков) или шестигранных призм. На рис. 1 схематически показаны 3 такие призмы и одна кубооктаэдрическая ячейка. [1]
В структуре фожазита имеется два типа таких 4-членных колец - это кольца кубооктаэдров ( 48 на эл. [2]
![]() |
Данные рентгеноструктурного анализа бериллийалюмосиликатов и гидросодалита. [3] |
Цеолит со структурой фожазита получен при кристаллизации алюмобериллиевых силикатов в более мягких условиях: гель выдерживали при температуре 100 С на водяной бане в течение 6 ч, а затем длительное время - при комнатной температуре под маточным раствором. [4]
Цеолиты со структурой фожазита [1] теряют большую часть воды примерно при 400 С, но сильно поляризующие катионы прочно удерживают последние молекулы. Термическое разрушение цеолита NaX происходит при температуре около 760 С, цеолита NaY - в интервале 760 - 800 С, а ультрастабильных образцов - выше 1000 С. Увеличение соотношения Si / Al обычно повышает стабильность. Редкоземельные катионы повышают стабильность цеолитов X и Y, по-видимому, в результате образования комплексов в содалитовых ячейках. Ионы Са и Sr понижают стабильность. [5]
В цеолитах со структурой фожазита ионы Na могут быть замещены обменом на ионы аммония, которые при нагревании до 300 - 450 С на воздухе разлагаются с выделением NH3, а в цеолите остается протон. Первая из этих полос меняется под действием многих адсорбированных молекул, тогда как на вторую воздействуют лишь некоторые молекулы при повышенных температурах, когда протоны должны стать подвижными. Более того, полоса при 3650 см-1 наблюдается даже в присутствии некоторого количества катионов, а полоса при 3550 см 1 подавляется в присутствии небольших катионов, способных проникать в содалитовые ячейки. На основании этого полосу с частотой 3650 см 1 приписывают гидроксильным группам каркаса, находящимся в больших полостях а полосу с частотой 3550 см-1 - группам, расположенным в содалитовых ячейках или гексагональных призмах. По-видимому, частота валентных колебаний и, следовательно, энергия связи увеличиваются, когда протон направлен в больший объем. [6]
Данные для цеолитов со структурой фожазита очень сложны. Мак-Даниэль и Майер [147] обнаружили, что при нагревании МН4 - формы цеолита Y образуется ультрастабильный цеолит. Литература по этому вопросу весьма противоречива, обзор ее можно найти у Брека ( [.], стр. [7]
По рентгеновским данным все образцы имеют структуру фожазита. На образцах 1 - 3 не происходит разделения стандартной смеси газов; на остальных образцах происходит четкое разделение. [8]
По рентгеновским данным образцы 1 - 6 имеют структуру фожазита. [9]
Следовательно, места локализации ионов двухвалентного марганца в структуре фожазитов зависят от химической природы иона-партнера катионзамещеннои формы, в которую они были введены путем обмена. Процессы дегидратации и регидратации также оказывают влияние на распределение ионов в структуре фожазитов. [10]
Ионы калия проявляют большое сродство ко всем кристаллографическим позициям в структуре фожазита. [11]
![]() |
Изотермы адсорбции паров воды при 20 С на. [12] |
Межплоскостные расстояния и основные линии отражения полученных кристаллов совпадают с межплоскостными расстояниями в структуре фожазита. G выводами рентгеноструктурных исследований хорошо согласуются данные химического анализа. [13]
Многочисленные структурные исследования были направлены на выяснение мест локализации катионов в цеолитах со структурой фожазита. В некоторых случаях ионы редкоземельных металлов после термической обработки цеолитов удерживаются необратимо. Ол-сон и др. [61] показали, что при нагревании эти ионы перемещаются из больших открытых полостей в содалитовые ячейки. Мейер и Мак-Даниэль [62] предложили метод, в котором такое перераспределение используется для удаления ионов, локализованных в нежелательных положениях, и для необратимого введения желаемых катионов. [14]
![]() |
Зависимость активности катализатора 0 6 % Pt - NaY в гидрировании этилена от температуры обработки воздухом перед восстановлением водородом ( 30 С, молярное. [15] |