Cтраница 3
Четкий шестиком-понентный сигнал ЭПР с g - фактором, равным 2 000, характерный для ионов двухвалентного марганца, наблюдается для воздушно-сухих магний - и бариймарганецзамещенных цеолитов. Различие в спектрах указывает на то, что ионы двухвалентного марганца занимают разные кристаллографические позиции в структурах воздушно-сухих фожазитов LiNaMnY, KNaMnY и MgNaMnY, BaNaMnY. Согласно [346, 641], смазывание сверхтонкой структуры ЭПР вызвано быстрыми молекулярными движениями, модулирующими магнитные взаимодействия в ли-гандном окружении ионов марганца. [31]
![]() |
Важнейшие свойства цеолитов. [32] |
В свою очередь, для практического использования цеолитов в качестве промышленных катализаторов крекинга и гидрокрекинга необходима их высокая стабильность при обработке водяным паром. Стойкость структуры к действию водяного пара в случае цеолитов с большей термической стабильностью и меньшим содержанием алюминия тоже повышается. При этом атомы А1 в результате гидролиза уходят из каркаса цеолита и в виде ги-дроксшшрованных многоядерных группировок локализуются в местах расположения катионов, стабилизируя структуру фожазита. [33]
Обращено внимание на изменение позиций обменных катионов в результате частичной или глубокой дегидратации [125, 294], что указывает на специфические особенности катионного обмена на кристаллических алюмосиликатах. Установлено, что полноте обмена благоприятствует нагрев. При температуре 100 С происходит уменьшение размера катиона за счет его дегидратации, благодаря чему он может проникать в кубооктаэдрические единицы и замещать ионы натрия в позициях S / структуры фожазита. [34]
![]() |
Разделение смесей углеводородов при 93 3ЭС. [35] |
Структуры синтетических цеолитов X и Y и природного минерала фожазита очень близки. Эти полости имеют приблизительно сферическую форму, диаметр их примерно равен 11 8 А. Окна, ведущие из одной полости в другую, образованы 12-членными кислородными кольцами диаметром 8 - 9 А. У цеолитов со структурой фожазита самые большие среди всех цеолитов эффективные размеры окон, и эти цеолиты обычно оказывают наименьшее сопротивление диффузии. Поэтому диффузия в них различных сорбатов изучена значительно меньше, чем диффузия в цеолитах с более узкими каналами. [36]
В цеолитах с сильно поляризующими катионами при удалении воды происходят более сложные изменения. В результате поляризации молекула воды расщепляется на гидроксил, связанный с катионом, и протон, присоединяющийся к кислороду каркаса. Катионы переходных металлов находятся в окружении трех кислородов 6-членного кольца и гидроксильной группы. А в цеолитах со структурой фожазита редкоземельные ионы образуют комплексы внутри содалитовых ячеек. При повышении температуры гидроксильные группы разрушаются и выделяются в виде воды. [37]
![]() |
Влияние продолжительности кристаллизации на сорбционную емкость по парам воды и бензола цеолита типа NaX. [38] |
Образцы 1 - 13 получены на укрупненной лабораторной установке. Условия кристаллизации: ЗЮ2 - 37 г / л; А1203 - 19 г / л; мольные отношения Si02: A12O3 3 3; Na2O: A12O3 5 0; гомогенизация - 2 часа. Образцы 14 - 17 получены на полупромышленной установке. По рентгеновским данным образцы 3 - 17 имеют структуру фожазита. [39]
Данные по электропроводности безводных цеолитов можно объяснить, исходя из представлений о подвижности таких слабосвязанных катионов. Скорость Диффузии, конечно, увеличивается с температурой. Некоторые ионы, подвижные при высокой температуре, при низкой температуре становятся практически неподвижными. Редкоземельные ионы, которые при высокой температуре проникают в содалитовые ячейки цеолитов со структурой фожазита, при комнатной температуре остаются в этих ячейках неопределенно долго, даже если происходит гидратация цеолита. Ионный обмен в расплавах может одновременно приводить к необратимой окклюзии солей. [40]
В качестве исходных веществ используется борсиликатное стекло или сплав каолина, буры и соды. Стекло измельчают, смешивают с горячей водой и подвергают гидротермальной обработке при 75 С в течение 48 ч, непрерывно перемешивая. Кристаллы промывают и сушат. Рентгене - и дериватографические исследования подтверждают образование кристаллических продуктов и их высокую термическую стабильность. Структура борсодержащих алюмосиликатов тождественна структуре фожазитов. Позиции бора в структуре фожазита не установлены. [41]
В качестве исходных веществ используется борсиликатное стекло или сплав каолина, буры и соды. Стекло измельчают, смешивают с горячей водой и подвергают гидротермальной обработке при 75 С в течение 48 ч, непрерывно перемешивая. Кристаллы промывают и сушат. Рентгене - и дериватографические исследования подтверждают образование кристаллических продуктов и их высокую термическую стабильность. Структура борсодержащих алюмосиликатов тождественна структуре фожазитов. Позиции бора в структуре фожазита не установлены. [42]