Cтраница 2
Предполагается, что высокотемпературная обработка воздухом способствует миграции ионов платины в экранированные места Sj структуры фожазита, поэтому после восстановления эти атомы платины не участвуют в катализе. [16]
Методом дифракции рентгеновских лучей исследовано влияние процессов дегидратации и адсорбции молекул различных веществ на локализацию ионов в структуре фожазитов. Можно ожидать, что в гексагональных призмах ( позициях Si) наиболее стабильно состояние тех ионов, которые могут по своим размерам проникнуть и занять эти позиции. Ионы в местах S / не принимают участия в каталитических процессах. [17]
Как видно из приведенных в табл. 2.11 - 2.13 данных, на распределение катионов в цеолитах со структурой фожазита влияет адсорбированная вода или остаточные ОН-группы. С поливалентными катионами дело обстоит сложнее. Ионы кальция и никеля предпочтительно занимают места Sj. Распределение ионов лантана и церия в дегидратированном фожазите, по-видимому, сильно различается. В цеолитах СаХ и SrX катионы занимают только места SI. Катионы, находящиеся в местах 8, доступны для адсорбированных молекул. Распределение ионов La3 в дегидратированном цеолите LaX изменяется при повышении температуры от комнатной до 735 С. [18]
В настоящей работе мы приводим данные, более глубоко характеризующие как сам метод, так и продукты со структурой фожазита, полученные при частичном или полном деалюминировании этим методом. [19]
Действительно, трудно учесть стерические затруднения, вызванные размером окон в гексагональных призмах, где расположены компенсирующие ионы в структуре фожазита, а также процессы гидролитического разложения катионзамещенных форм при отмывке их от солей, являющихся продуктом ионного обмена, и пр. [20]
Результаты рентген остр уктурных и других физико-химических методов исследования [225, 294, 440, 442, 622] указывают на то, что при нагревании происходит значительное перераспределение катионов по их кристаллографическим позициям и наблюдается миграция ионов в структуре фожазитов. Предполагается, что при нагревании ионы, находящиеся в больших полостях, теряют гидратные оболочки и локализуются на стенках полостей. [21]
Условия кристаллизации: гомогенизация 2 часа при 25, температура 90 - 92, время 12 - 50 час. По рентгеновским данным образцы 1 - 7 имеют структуру фожазита, образец 8-не цеолит. [22]
Объем данного обзора не позволяет подробно обсудить геометрию каркаса и величины межатомных расстояний. Отметим только, что в гидратированных цеолитах со структурой фожазита расположение атомов соответствует такому состоянию, при котором достигается наилучшая компенсация электростатических зарядов. Дегидратация вызывает нарушения, связанные с возникновением локальных нескомпенсированных зарядов и со стерическими искажениями. В частности, образование связей с катионами, вызывает искажение 6-членных колец, что приводит к искажению содалитовой ячейки. [23]
Мы надеялись получить при этом молекулярное сито со структурой фожазита, состоящее только из кремния и кислорода. Такое силикатное молекулярное сито должно обладать интересными свойствами: электростатическое поле в полостях цеолита вследствие удаления катионов будет настолько понижено, что электростатическим членом адсорбционного потенциала можно будет пренебречь. [24]
![]() |
Значения а для различных фожазитов. [25] |
Химически этот коэффициент можно рассматривать как коэффициент самоингибирования. Уравнение ( 15) определяет также два предела стабильности структуры фожазита - верхний ( 0 1) и нижний ( а0 0), отвечающие двум структурам: с 28 и 96 атомами А1 на одну элементарную ячейку. [26]
Следовательно, места локализации ионов двухвалентного марганца в структуре фожазитов зависят от химической природы иона-партнера катионзамещеннои формы, в которую они были введены путем обмена. Процессы дегидратации и регидратации также оказывают влияние на распределение ионов в структуре фожазитов. [27]
Описан предложенный авторами оригинальный метод деалюминирования цеолитов типа Y, основанный на реакции тетрахлорида кремния с тетраэдрически координированным алюминием решетки цеолита. Приведены данные, характеризующие как сам метод, так и продукты со структурой фожазита, полученные прш частичном или полном деалюминировашш этим методом. [28]
При этом использован метод кислотной активации каолина и показано, что если процесс перекристаллизации вести в присутствии растворов NaOH и Na2SiO3, то хорошо воспроизводится структура фожазита. [29]
Впервые [37, 38] зарегистрированы спектры излучения марга-нецсодержащих фожазитов. Для всех изученных дегидратированных катионзамещенных форм ( кроме цеолитов KNaMnY и BaNaMnY) в спектрах люминесценции наиболее ярко выражена полоса в оранжевой области, указывающая на преимущественно октаэдрическое окружение атомами кислорода ионов марганца в структуре фожазитов. [30]