Cтраница 3
Вычислим величину [ т ] для двух нолипептидов, растворимых в воде, а - именно полиглютаминовой кислоты и полилизина, при условиях, когда цепь полипептида не упорядочена и образует статистический клубок. Для этого берем данные для полиглютаминовой кислоты при щелочном рН, когда она полностью заряжена и, следовательно, не имеет спиральной конфигурации. Мы видим, что эффективное вращение на одно звено меняется как функция структуры боковой цепи, но пе слишком сильно. Подобные же колебания наблюдаются и в белках. Колебания отражают различия в аминокислотном составе разных белков. [31]
Альдобиуроновые кислоты были выделены как продукты частич - ] ного гидролиза всех полисахаридов этого типа. Боковые цепи присоединены к остаткам маннозы, и в j ряде случаев носят довольно сложный характер. Структуру более сложных боковых цепей отражают олигосахариды. Имеются и более сложные разветвленные боковые цепи, структура некоторых из них установлена, но в большинстве случаев далека от полного выяснения. [32]
Этот метод хорошо дополняет информацию, получаемую с помощью других физических методов. Так, например, УФ-спектр указывает на тип ароматической системы или сопряженного хромофора, ИК-спектр позволяет обнаружить наличие многих функциональных групп, спектр ЯМР дает в ряде случаев информацию об окружении этих групп. Детальная интерпретация масс-спектра часто позволяет разместить эти функциональные группы в определенных местах молекулы и оценить, как они соединены друг с другом. Кроме того, по данным масс-спектра можно сделать вывод относительно размера и структуры боковых цепей, что трудно установить путем химической деградации. Значение прямого определения молекулярного веса с точностью до одной единицы массы, что возможно в большинстве случаев ( но не во всех), может легко оценить каждый научный работник, исследующий структуру химического соединения. [33]
Большой интерес представляет процесс фирмы Стандард ойл оф Индиана, по которому окислению можно подвергать ксилольную фракцию без ее разделения, в то время как при прочих процессах требуются индивидуальные изомеры высокой чистоты. Разработка этого практически универсального процесса [130, 131] позволяет удовлетворительно проводить окисление любого из трех изомерных ксилолов. Окисление проводят в жидкой фазе воздухом в присутствии брома и катализатора окисления, изготовленного на основе тяжелого металла. В качестве растворителя, в реакционной среде могут присутствовать карбоновые кислоты, например уксусная. Утверждают, что этот процесс можно использовать для превращения большинства алкилароматических углеводородов в кислоты, которые содержат одну или несколько карбоксильных групп, соединенных с кольцом. В условиях окисления циклическая часть молекулы стабильна, и в реакцию вступают только боковые цепи. В этой работе изучалось влияние структуры боковых цепей на окисление; отмечено, что из триалкилароматических углеводородов можно получать алкилированные двухосновные кислоты. Хотя процесс служит для использования смешанной ксилольной фракции, никаких сведений о методах разделения и очистки трех изомерных фталевых кислот в работе не приводится. [34]
Эстрон ( кривая А) совершенно неактивен, вероятно, из-за ароматического характера кольца А. Кортексон ( J5), прогестерон ( В) и прегнадиен-4 17 ( 20) - диол - 11р 21-он - 3 ( Г) имеют максимум индуцирующей активности при оченышзких концентрациях ( 20у / лм для первых двух стероидов и ЮОу / лл для третьего); при дальнейшем увеличении концентрации активность их резко уменьшается. Совершенно иначе ведут себя кортизол ( Д) и тестостерон ( Е), у которых с возрастанием концентрации медленно увеличивается индуцирующая активность, не достигающая максимума даже при 200 у / мл. Сопоставление структуры двух типов индукторов показывает, что стероиды первой группы ( Б, J. Из исследований специфичности восстановления 20 ( - ОСД по отношению к субстрату известно, что связанный с С17 кислород существенно повышает скорость восстановления. По-видимому, этот заместитель имеет значение и для механизма действия при индукции. В то же время другие факторы, как, например, структура боковой цепи, влияют лишь на силу действия. [35]