Электронная структура - катализатор
Cтраница 1
Электронная структура катализаторов и реагирующих веществ, определяя характер и направление электронных переходов, адсорбционную способность и природу адсорбционной связи, должна тем самым влиять на кинетику и скорость реакции. Следовательно, изменение электронной структуры твердого тела может приводить к изменениям лимитирующей стадии, характера кинетической зависимости, скорости и энергии активации процесса. В частности, с изменением уровня Ферми ( Ф), влияющего на адсорбционную способность и каталитическую активность, возможно изменение кинетики реакции. [1]
Поэтому электронная структура катализатора представляет едва ли не больший интерес, чем структура субстрата, а исследование зонной структуры - желательный, если не необходимый элемент прогнозирования его свойств. [2]
Рассматривая влияние электронной структуры катализатора на активность, Дауден [33] предположил, что карбиды, а также нитриды и карбонитриды должны быть менее активными в синтезе Фишера - Тропша, чем соответствующие металлы, так как электроны атомов в промежутках кристаллической решетки могут заполнять d - оболочки атомов металла ( поскольку считается, что каталитическая активность переходных металлов в реакциях с участием водорода обусловлена наличием незаполненной с. Для железных катализаторов указанная гипотеза, повидимому, неприемлема, поскольку наблюдаемая активность карбидов, нитридов и карбонитридов обычно выше активности восстановленных исходных катализаторов. Однако нельзя утверждать, что экспериментальные факты противоречат этой гипотезе, так как металлическое железо в условиях синтеза склонно к окислению. Подобно этому селективность нитридов, полученных из восстановленного железа, более выражена, чем селективность восстановленных исходных катализаторов или карбонизированных фаз, поскольку восстановленные и карбонизированные катализаторы окисляются в процессе синтеза. [3]
Широкие возможности в изучении электронной структуры катализаторов и влияния на нее взаимодействия с реакционной системой открывают магнитные методы исследований. [4]
Другие примеры использования ЭПР для изучения электронной структуры катализаторов относятся к контактам, в которых содержатся ионы переходных элементов разной степени окисления. [5]
Кроме того, при обработке реакционной смесью электронная структура катализатора может приспособиться к восстановительной атмосфере; этим свойством особенно отличаются окислы марганца. Подобные эффекты усложняют простую схему. [6]
Энергия активации всех работающих катализаторов, независимо от состава и электронной структуры катализатора, практически постоянна. [7]
Глубокое решение задачи заключается в выявлении зависимости каталитических свойств или энергии промежуточного взаимодействия от электронной структуры катализаторов. [8]
Значительная часть каталитических реакций основана на обмене электронами между веществами, участвующими в реакции ( окислительно-восстановительные реакции), ввиду чего электронная структура катализатора, являющегося посредником в этом обмене, должна играть существенную роль в его активности и селективности. Поэтому уже давно стали обращать внимание на зависимость между электронной структурой катализатора и его специфической активностью. Так-возникло представление об электронном факторе в катализе. [9]
Значительная часть каталитических реакций основана на обмене электронами между веществами, участвующими в реакции ( окислительно-восстановительные реакции), ввиду чего электронная структура катализатора, являющегося посредником в этом обмене, должна играть существенную роль в его активности и селективности. Поэтому уже давно стали обращать внимание на зависимость между электронной структурой катализатора и его специфической активностью. Так возникло представление об электронном факторе в катализе. [10]
В трудах IV Международного конгресса представлены экспериментальные и теоретические исследования закономерностей, связывающие каталитическую активность с химическим составом, строением и электронной структурой катализатора и позволяющие делать прогнозы о каталитическом действии твердых тел. [11]
 |
Сжимаемость металлов длинных периодов. [12] |
Промежуточное химическое взаимодействие при катализе может проявляться столь разнообразно, что трудно предполагать наличие лишь одной, наиболее выгодной во всех случаях, электронной структуры катализатора. [13]
В заключение следует остановиться на вопросе о соотношении между частными зависимостями изменения энергий промежуточного взаимодействия при катализе, а именно подвижности кислорода различных окислов, и электронной структурой катализаторов. Существование такой связи очевидно. Так, в рассматриваемом случае связывание и отщепление кислорода включает электронные переходы при превращении молекул в атомарные ионы и обратно п энергия промежуточного взаимодействия должна зависеть от работы выхода катализатора. К сожалению, однозначно связать изменение работы выхода и каталитической активности в ряду исследованных катализаторов нам не удалось. По-видимому, это отражает общую закономерность. [14]
Кроме того, сопоставление структуры, электронных свойств и каталитической активности окиси цинка, промотированной при низкой и высокой температурах, должно уменьшить неопределенность, присущую этому методу модифицирования электронной структуры катализаторов. Наконец, с помощью инфракрасной спектроскопии была исследована природа адсорбированных частиц. [15]
Страницы: 1 2 3