Cтраница 3
Катализатор должен обладать целым рядом свойств. Он должен хемосорбировать один или несколько реагирующих газов, не образуя в то же время слишком прочной связи с реагентами, так как в этом случае процессы десорбции будут затруднены, а электронный обмен в следующей стадии, например при образовании молекул конечного продукта, может стать слишком медленным. Поверхность хорошего катализатора должна, напротив, облегчать десорбцию и непрерывно восстанавливать состояние электронного беспорядка. Как указывалось в предыдущих главах, характер процессов химической адсорбции и десорбции существенно зависит от концентрации свободных электронов и дырок, объемного заряда и эффектов граничного слоя, вызванных перераспределением электронов. Следовательно, желательно хотя бы для некоторых относительно простых газовых реакций исследовать связь между электронной структурой катализаторов и их каталитической активностью. [31]
При реакциях замещения в плоскоквадратных комплексах на первой стадии процесса атакующий лиганд обычно подходит к комплексу в направлении, перпендикулярном плоскости комплекса. Расстояние между атакующим ли-гандом и комплексообразователем намного больше расстояния М - L в комплексе, вследствие чего координированный таким образом атакующий лиганд не может быть причислен к внутрисферным. С другой стороны, его непосредственная связь с комплексообразователем не позволяет считать его внешнесферным лигандом. Поэтому такой тип координационных соединений рассматривается как промежуточный случай, при котором происходит как бы расширение, раздувание, координационной сферы. Безусловно, активаторы, образующие с катализатором анизотропные комплексы, также могут сильно влиять на его реакционную способность как за счет изменения скорости реакций замещения с участием субстрата и продуктов, так и за счет изменений электронной структуры катализатора, что сказывается на взаимодействии его с субстратом. [32]