Cтраница 1
Электронная структура металлов и полупроводников имеет существенное значение для их каталитической активности. Если металлический контакт содержит высокодисперсный металл, то его электронная структура может существенно отличаться по сравнению с компактным металлом, В то же - время определение электронной структуры металла является более трудной задачей, чем изучение его кристаллической структуры рентгенографическим или электронографическим методом. Если металл пара - или ферромагнитен, как в случае переходных металлов, которые очень часто отличаются большой каталитической активностью, то для цели пригоден магнитный метод. [1]
Электронная структура металлов и их каталитическая акт. [2]
Электронная структура металлов зависит главным образом только от их химической природы. Структура полупроводников зависит также и от других факторов: от наличия акцепторных или донорных примесей в объеме, от характера поверхностных состояний ( который, в свою очередь, во многом определяется способом предварительной обработки поверхности), от воздействия светового излучения и др. Таким образом, электронная структура полупроводников определенного химического состава может колебаться в широких пределах. Этим объясняется, в частности значительный разброс экспериментальных данных у разных авторов. Для получения воспроизводимых результатов необходимо четко фиксировать все факторы, которые могут влиять на состояние полупроводника. [3]
Электронная структура металлов определяет не только химические, но и многие их физические свойства. [4]
Сопоставление электронной структуры металлов с их каталитической активностью показывает, что каталитическая активность возрастает в начале периода с ростом числа электронов и наиболее резко выражена у металлов с суммарным числом s - и ( - электронов ( число электронов сверх оболочки предшествующего инертного газа), превышающим число электронов, участвующих в металлической связи. Сочетание прочности связи, обеспечивающей устойчивость фазы металла, с наличием несвязанных электронов на атомных орбитах открывает, по-видимому, широкие возможности поверхностного взаимодействия, существенного для протекания каталитических процессов. [5]
Следует различать два основных типа электронной структуры металлов. Первый представлен металлами с простой валентной оболочкой, такими, как натрий или серебро ( см. рис. 30); все электроны валентной зоны берутся в этом случае из одной и той же атомной электронной оболочки. [6]
Устойчивость интерметаллических фаз зависит от электронной структуры металлов и связана с электронной концентрацией el a - отношением числа валентных электронов к числу атомов в соединении или элементарной ячейке. По мере увеличения е / а и достижения определенного значения образуется новая фаза с другой структурой и устойчивая в данном интервале электронных концентраций. Юм Ро-зери установил, что такие фазы возникают при е / а 1 5, 1 62 и 1 75, что подтверждено на большом числе двойных систем. Для фаз Лавеса идеальнее отношение размеров атомов равно 1 225, а структура зависит от е / а. [7]
Устойчивость интерметаллических фаз зависит от электронной структуры металлов и связана с электронной концентрацией el a - отношением числа валентных электронов к числу атомов в соединении или элементарной ячейке. По мере увеличения el а и достижения определенного значения образуется новая фаза с другой структурой и устойчивая в данном интервале электронных концентраций. Юм Ро-зери установил, что такие фазы возникают при е / а 1 5, 1 62 и 1 75, что подтверждено на большом числе двойных систем. Для фаз Лавеса идеальное отношение размеров атомов равно 1 225, а структура зависит от е / а. [8]
Следует учитывать, конечно, электронную структуру металла в каталитически активном комплексе, а не распределение электронов в одном только ионе, как показано выше. Если известно, что система обладает активностью, то можно написать формулы комплексов металлов с возможными электронными структурами, которые будут находиться в согласии с экспериментальными наблюдениями. [9]
Руководствуясь этой классификацией, рассмотрим сначала электронную структуру металлов и сплавов, а также ее связь с каталитической активностью. [10]
Существенный интерес представляет зависимость удельной каталитической активности от электронной структуры металлов. Как показывает кривая 1 ( см. рис. 4), в пределах четвертого периода системы Д. И. Менделеева удельная каталитическая активность в отношении реакции обмена возрастает с увеличением порядкового номера, достигает максимума у никеля, затем очень резко снижается при переходе к меди. [11]
Поскольку метод справедлив при предположении отсутствия заметного влияния примесей на электронную структуру металла, то для получения достаточно надежных данных желательно использование достаточного количества экспериментальных данных для сплавов. [12]
А - постоянная; F ( Е) - величина, определяемая электронной структурой металла; Т - абсолютная температура. [13]
Однако при этом не исключается влияние подложки, действие которой учитывается по изменению тонкой электронной структуры хелатно связанного металла. Полученные результаты свидетельствуют о том, что полимеры с алифатическими радикалами имеют пониженную ( по сравнению с ароматическими радикалами) интенсивность переходов на 4р - уровни и указывают на изменение электронного состояния хелатно связанного металла. [14]
Изменяя ориентацию магнитного поля относительно кристаллографических осей, можно, очевидно, получить полезнейшую информацию об электронной структуре металла, причем различные осцилляционные эффекты дают количественные характеристики разных параметров поверхности Ферми. Ферми с поверхностью зоны Бриллюэна. [15]