Электронная структура - металл
Cтраница 2
Определение потенциалов на электродах, полученных из сплава, еще более укрепило мнение, что d - электронная структура металла оказывает влияние на рабочие показатели электрода. Например, потенциал платино-водородного электрода значительно снижается при сплавлении его с золотом. Предполагается, что золото отдает электроны вакантным d - орбиталям платины, в результате чего этот катализатор становится сравнительно неактивным Максимальная активность катализатора получается при сплавлении платины с иридием, которые характеризуются наличием от 0 5 до 2 вакантных d - орби-талей на один атом. [16]
 |
Удельная каталитическая активность металлов 4-го. [17] |
Для реакций изотопного обмена в молекулярном водороде и взаимодействия водорода с кислородом обнаружена сходная зависимость удельной каталитической активности от электронной структуры металла. Завершение заполнения of - зоны при переходе от никеля к меди и от платины к золоту приводит к резкому снижению каталитической активности. Эта зависимость обусловлена влиянием электронной структуры металла на характер и энергию поверхностного взаимодействия с водородом. На металлах с незаполненной rf - зопой адсорбция водорода протекает с большой скоростью и, даже при низких давлениях, отвечает покрытию значительной части поверхности. [18]
Следует отметить, что лишь некоторые из аспектов поведения сверхпроводников можно со сколь-нибудь близкой правдоподобностью объяснить понятиями классической модели электронной структуры металла. И квантование магнитного потока, и сверхпроводящий туннельный эффект требуют для полного объяснения обращения к расплывчатой абстракции волновой механики, однако даже и в этих случаях классические аналоги помогают конкретизировать воображаемую картину. [19]
Согласно этой гипотезе, при хемосорбции имеет место передача электрона, механизм которой можно в принципе установить, зная электронную структуру металла. [20]
 |
Схема собственного ( а и примесного ( б, в полупроводников. [21] |
В случае металлических катализаторов теории Мотта и Джонса, а также Паулинга были использованы для установления связи между каталитической активностью и электронной структурой металлов. Начало современной электронной теории полупроводников было положено работой Вильсона [55], применившего зонную теорию для интерпретации данных по электропроводности. [22]
Недавно Будар [ 75а ] высказал предположение, что энтропия активации может зависеть не от изменений в размерах решетки, а от электронной структуры металлов, особенно от конфигурации с. По теории металлов Паулинга [756], расстояния решетки являются функцией - характера металлической связи. Окись углерода очень сильно хемосорбировалась на этих пленках при комнатной температуре и оказалась сильным ядом гидрогенизации этилена. В противоположность данным Пиза об отравлении медных катализаторов [72], по которым небольшие количества окиси углерода сильно уменьшали активность, уменьшение активности у осажденных пленок было прямо пропорционально количеству хемосорбированиой окиси углерода. Эти данные показывают, что поверхность таких пленок однородна по активности. [23]
Это обстоятельство указывает на то, что ингибирование наводороживания зависит от силы связи хемосорбции амина с металлом катода, поскольку сила связи хемосорбции определяется электронной структурой металла и энергией ионизации ингибитора, или его способностью отдавать свои электроны металлу; чем больше эта способность, тем сильнее хемосорбция. [24]
Поскольку хемосорбция обусловлена силами, сходными с теми, которые образуют обычные химические связи, то очевидно, что в процессе хемосорбции на металлах основную роль должна играть электронная структура металла и адсорбата. [25]
Во второй главе излагаются физические основы теории металлического состояния, в частности квантовомеханические представления о поведении валентных электронов; здесь же рассматриваются топология и методы определения поверхности Ферми, влияние примесей и легирующих элементов на электронную структуру металлов, физическая сущность явлений ферромагнетизма и сверхпроводимости. [26]
В настоящем обзоре мы попытались представить в систематизированном виде данные по влиянию изотопического состава на различные свойства твердых тел - на постоянные кристаллической решетки, упругие свойства, фононы и другие возбуждения кристаллической решетки, на электро - и теплопроводность, на электронную структуру металлов и полупроводников и на фазовые превращения. В большинстве случаев изотопические эффекты малы, но есть обратные примеры, когда, как правило в изотопических смесях, изотопы оказывают сильное влияние на свойства твердых тел. Замечательным примером такого изотопического эффекта служит значительное ( иногда в десятки раз) подавление теплопроводности диэлектриков и полупроводников. Исследуются возможности использования изотопически обогащенного монокристалла кремния 28Si для точного определения числа Авогадро [58,59] с целью замены эталона килограмма. [27]
Однако представление о существовании резкой границы раздела между металлом и раствором электролита приводит к противоречию с опытными данными о емкости ДЭС, так как емкость плотного слоя должна выражаться через функцию диэлектрического отклика всей контактной системы металл - раствор, зависящей как от свойств растворителя в диффузной области, так и от свойств электронной структуры металла. [28]
Указанное противоречие существует между высоким значением экспериментально измеренных параметров термического расширения жидких металлов [151, 152], приводящих ( в случае сохранения глобальной выпуклости р - Т фазовой границы) к предсказанию чрезвычайно низкой критической температуры ( Тс - 6000 К), и хорошо известной присущей урану и другим высококипящим металлам, высокой величиной теплоты испарения ( - 5 эВ / атом), что в соответствие с полуэмпирическим закономерностью корреляции этой величины с критической температурой ( правило Коппа-Ланга см., например, [153]) ведет к примечательно высоким оценкам критической температуры ( Тс - 13000 К [154] и др.) В поисках выхода из указанного противоречия как одна из возможностей рассматривается возможность потери выпуклости двухфазной пограничной кривой в р - Т координатах в докритических температурах вследствие, например, перестройки электронной структуры металла и соответствующего резкого уменьшения коэффициента термического расширения и, как следствие, образования характерного языка, вытянутого в сторону высоких температур. [30]
Страницы: 1 2 3 4