Cтраница 4
Это явление, обозначенное как фактор четности, по-видимому, может быть объяснено на основе полярных влияний в молекулах дикарбоновых кислот и гликолей. Влияние фактора четности падает с увеличением числа метиленой) ых групп в молекуле дикарбоновой кислоты. [46]
В последнее время в английской и отчасти в американской литературе уделяется очень много места гипотезе о полярных влияниях со стороны заместителей на атомы ядра через тот атом углерода, который связан непосредственно с заместителем. [47]
Увеличение растяжения С - Н - сзпзк в переходном состоянии должно приводить к росту чувствительности процесса к полярным влияниям. Однако сольватация атома хлора вызывает одновременно понижение его электрофильноети. [48]
Очевидно, что в случае карбокатионов эти эффекты должны быть выражены более ярко, чем в радикалах, поскольку полярное влияние положительно заряженного атома углерода должно быть более сильным, чем нейтрального. [49]
Таким образом, избирательность свободнорадикального замещения определяется как энергией диссоциации соответствующей С - Н - связи, так и полярными влияниями. Так как атом хлора мало чувствителен к энергетическому эффекту процесса, для него полярный эффект часто становится определяющим. [50]
В табл. 129 сведено несколько серий значений о, которые особенно хорошо показывают, что эти параметры являются верной мерой полярного влияния замещающих групп. В таблице даны также соответствующие значения lg ( & / &) как для щелочных, так и для кислотных реакций. Наиболее полные сведения о значениях а приведены в разделе VI-4, табл. 139 ( стр. [51]