Cтраница 3
Исключая возможность изменения Р, что достигается, например, применением металлических электродов при постоянной температуре, мы приходим к выводу, что повидимому только изменение р или - так как осмотическое давление зависит от концентрации раствора - изменение этой концентрации вызывает изменение скачка потенциала у электрода. Рассмотрим вопрос сначала несколько шире, а затем уже остановимся на подробностях. [31]
![]() |
Зависимость Е / г волн нитробензола ( 1, фенилнитроме-тана ( 2 и 1-нитропропана ( 3 от суммарной концентрации солей ( 0 01 М СНзСООК яМС. в растворе. [32] |
Восстановление нитробензола протекает при потенциалах, соответствующих положительной ветви электрокапиллярной кривой, так что преобладающее влияние наifi - потенциал ( а следовательно, и на Et / t) оказывают анионы С1 -; поэтому с увеличением концентрации последних ifi становится отрицательнее и Et / a в результате изменения эффективного скачка потенциала должен сдвигаться в отрицательном направлении. Восстановление нитросоединений в кислой среде протекает с предшествующей протонизацией, и если протонизация хотя бы частично происходит на поверхности электрода или в очень тонком реакционном слое, то на ее скорость должно оказывать влияние также изменение рН у электродной поверхности. [33]
Для незаряженных частиц ( z 0) из уравнения ( 98) следует, что AEi [ 2 - r: Дф. Ei /, соответствует только изменению эффективного скачка потенциала - случай, который был уже рассмотрен в предыдущем разделе. [34]
Совместное влияние этих факторов может приводить как к повышению, так и понижению перенапряжения выделения водорода. Следует отметить, что здесь не рассматривалось изменение скачка потенциала в плотной части двойного слоя в результате адсорбции. [35]
Все приведенные здесь формулы относятся к случаю идеально поляризуемой капли. В присутствии ионов ртути возникающие благодаря конвективному току изменения скачка потенциала в двойном слое частично выравниваются разрядом на поверхности ртути, что приводит к уменьшению седиментационного потенциала. Одновременно уменьшается и эффект: торможения движения. Из-за сложной зависимости между величиной предельного тока диффузии и углом 0 точный расчет, как и для аналогичного случая, разобранного в § 100, невозможен. [36]
Таким образом, в зависимости от металла и условий пассивации, механизм пассивации может сильно изменяться: от адсорбции кислорода на отдельных точках поверхности через образование сплошных хемосорбционных слоев кислорода и их утолщения до защитных барьерных слоев, а в некоторых случаях процесс может протекать и с образованием более утолщенных слоев оксида. При этом торможение анодного процесса может осуществляться как вследствие изменения скачка потенциала в двойном слое или блокирования активных точек металла, так и в результате униполярной проводимости возникающих хемосорбционных или барьерных слоев оксидов. По-видимому, только для очень толстых пленок следует предусматривать возможность кроющего ( изолирующего) торможения. Наиболее совершенными защитными пленками являются те, которые обеспечивают достаточно полное торможение анодного процесса ионизации металла уже при образовании хемосорбционного слоя. [37]
Таким образом, в зависимости от металла и условий пассивация может быть вызвана как адсорбцией кислорода на отдельных точках поверхности или образованием оплошных моно - или полихемосорбционных слоев кислорода так и защитными барьерными слоями, а в некоторых случаях протекать даже с образованием утолщенных фазовых слоев окислов. При этом торможение анодного процесса может осуществляться как за счет изменения скачка потенциала в двойном слое или блокирования активных точек металла, так и вследствие снижения ионной проводимости возникающих хемо-сорбционных или барьерных слоев окислов, имеющих чисто полупроводниковую природу. Повидимому, только для очень толстых пленок следует предусматривать возможность кроющего ( изолирующего) торможения. [38]
КУЛ жидкости к контактирующей дух; о - область скач - поверхности. ПАВ они активно адсорбируются на эту вновь образуемую поверхность, что приводит к изменению скачка потенциала и, соответственно, росту ис кинетич. [40]
![]() |
Влияние концентраций исходных растворов KJ и Pb ( NOs2 на формирование. [41] |
Это привело, как видно на кривых ( рис. 2, а, б), к изменению направления перемещения зоны осадка, отмеченной скачком потенциала. Кроме того, если при постоянном градиенте мы наблюдаем определенную динамическую картину в изменении скачка потенциала, ранее уже описанную в работе [4] и показанную на рис. 1, а, б, в, г, то при переменном градиенте рост скачка потенциала и спад его имеют неопределенный характер. [42]
![]() |
Кривые титрования соляной и уксусной кислот ед-натром. [43] |
На рис. 77 изображены кривые титрования растворов уксусной и соляной кислот раствором сильного основания. Кривая титрования раствора уксусной кислоты вначале поднимается сравни - тельно круто отрезок аб) отрезок бе - более пологий, наконец отрезок вг, отвечающий изменению скачка потенциала в - эквивалентной точке, значительно короче, чем в случае соляной кислоты. [44]
![]() |
Кривые титрования соляной и уксусной кислот едким натром. [45] |