Cтраница 2
Особенностью кристаллической структуры полимеров является ее высокая дефектность вплоть до возникновения полностью незакристаллизованных ( аморфных) участков, образующих самостоятельную фазу. Дефекты кристаллической структуры полимеров с гибкими макромолекулами обусловливаются нарушениями стерео-регулярности отдельных макромолекул, наличием ответвлений, присутствием низкомолекулярных фракций. Характеристикой суммарной дефектности кристаллической структуры полимеров служит степень кристалличности - объемная доля кристаллов в общем объеме полимера. [16]
Например, кристаллические структуры полимеров термодинамически стабильны. Образовавшись в процессе кристаллизации, они вполне устойчивы и при ГТПЛ в отсутствие внешних силовых полей время их жизни t очень велико. Они могут многократно разрушаться ( под действием теплового движения) и вновь возникать в результате межмолекулярных сил. Время жизни, зависящее от температуры и других параметров, является мерой кинетической стабильности флуктуа-ционных структур. [17]
В процессе экструзии кристаллическая структура полимера разрушается и расплав, выходящий из кольцевой головки экструдера, имеет аморфную структуру. При растяжении рукава и его охлаждении Происходит не только ориентация, но и кристаллизация элементов структуры. [18]
Известны три формы кристаллических структур полимеров: 1) первичные кристаллические надмолекулярные структуры ( кристаллические пачки макромолекул); 2) полимерные сферолиты; 3) полимерные единичные кристаллы. [19]
Но если и для кристаллических структур полимеров теория и интерпретация колебательных спектров является сложной, то еще сложнее дело обстоит в случае неупорядоченных полимеров. Отсутствие периодичности не позволяет вводить фазовую характеристику колебаний и заставляет рассматривать колебания очень большого числа беспорядочно расположенных в пространстве атомов. Из сказанного выше о спектрах одномерных и трехмерных упорядоченных структур и неупорядоченных полимеров очевидно, что колебательные спектры позволяют отличать регулярность и кристалличность от нерегулярности и аморфности. [20]
Описываются общие свойства макромолекул и кристаллические структуры полимеров Излагаются общие сведения о форме макромолекулярных кристаллов и их дефектах. [21]
В настоящее время известны две кристаллические структуры полимеров: глобулярная и фибрилярная. [22]
![]() |
Диаграммы интенсивности рассеяния рентгеновских лучей циклогексаном и иоли-винилциклогексаном ( фильтрованное Си-излучение, гониометр с пропорциональным счетчиком. [23] |
В то время как анализ кристаллической структуры полимеров дает однозначные результаты, возможности исследования аморфной структуры с помощью рентгеновских лучей весьма ограничены. Некоторые сведения дает ориентационная зависимость интерференционной картины при растяжении аморфных полимеров [24], так как цепи всегда располагаются в направлении растяжения и экваториальное распределение интенсивности рентгенограммы позволяет судить о межмолекулярной интерференции. [24]
Успехи, достигнутые при изучении кристаллической структуры полимеров на модельных образцах, позволили перейти к описанию сложной кристаллической структуры, блока. Необходимость такого перехода была обусловлена двумя причинами: возможностью всестороннего изучения механических свойств только на блоках с учетом их сложного строения и большим практическим значением полимерного блока, структура которого приближается к структуре изделий. [25]
![]() |
Сложная структура полиэтилена ( электронный микроскоп. [26] |
Как видно из приведенных фотографий, кристаллическая структура полимера может быть очень сложной. Тем яе менее на этом процесс образования кристаллической структуры далеко не завершается. На рис. 51 показан сферолит и часть примкнувшего к нему другого сферолита. Такое смыкание сферолитов, оказывается, идет очень далеко, и на рис. 52 можно хорошо рассмотреть длинную ленту из сферолитов, а на рис. 53 видно, как такие ленты, разрастаясь и смыкаясь, образуют целые пластины из сферолитов. Процесс заканчивается, когда эти пластины, накладываясь друг на друга, полностью охватывают всю доступную массу полимера. [27]
С чем же связано изменение размеров кристаллических структур полимера при введении в него небольших количеств поверхностно-активных веществ. Как известно, скорость кристаллизации полимеров, как и низкомолекулярных соединений, определяется числом центров кристаллизации ( зародышей), образующихся в единицу времени, и линейной скоростью роста кристаллов. Соотношение скоростей этих двух процессов Определяет размеры кристаллических структур. [29]
Ниже tna структура сажи зависит от кристаллической структуры полимера; при этом частицы сажи несовместимы с кристаллической частью. При / л такая структура нарушается из-за более равномерного распределения частиц сажи. А это в свою очередь приводит к увеличению сопротивления. [30]