Кристаллическая структура - целлюлоза
Cтраница 2
Таким образом, прежние представления о кристаллической структуре целлюлозы, основанные на интерпретации рентгеновских данных, оказались ошибочными, ибо в результате применения электронографического метода является доказанным тот факт, что ширина линий обусловлена отсутствием кристаллической, правильно построенной решетки. [16]
Исследование детального пространственного расположения атомов в кристаллической структуре целлюлозы можно разбить на два этапа: первый - определение геометрической конформации изолированной цепи; второй - установление взаимного расположения соседних цепей. Некоторые полиморфные формы целлюлозы могут отличаться друг от друга в обоих отношениях ( разд. Поскольку конформация и размеры молекул в растворе ( разд. II, Ж) не обязательно такие же, как и в твердом состоянии, изучение кристаллической структуры соответствующих олигосахаридов представляет важный источник для понимания стереохимии целлюлозы. При перенесении закономерностей, полученных для пизкомолеку-лярных соединений, на полимеры следует соблюдать осторожность, однако структурный анализ полимеров, макромолекулы которых построены из остатков p - d - глюкозы, позволит уточнить действительную структуру высокоупорядоченной целлюлозы. [17]
 |
Межплоскостные расстояния для тринитроцеллюлозы ( А. [18] |
Неоднозначность прежней интерпретации рентгеновских данных, характеризующих кристаллическую структуру целлюлозы, была выяснена значительно позже, при исследовании рентгеновскими лучами аморфных и жидких тел. [19]
Казалось бы, с точки зрения представления о кристаллической структуре целлюлозы следовало ожидать для электронограмм, полученных пропусканием быстрых электронов ( с длиной волны 0 059 А по сравнению с рентгеновскими лучами с длиной волны 1 54 А), значительного увеличения резкости дифракционных колец, как это всегда и наблюдается при исследовании очень малых, но правильно построенных кристаллов. [20]
 |
Зависимость диэлектрической проницаемости от абсолютной влажности торфа. [21] |
Увеличение степени разложения приводит, с одной стороны, к разрушению кристаллических структур целлюлозы, которая является питательной средой микроорганизмов, с другой - к повышению содержания в торфе битумов. Происходит наложение двух противоположных ( в свете гидрофильности торфа) явлений, в результате чего на зависимостях U x ( R) возможно появление максимума. [22]
Вторым положением, доказывавшим, по мнению отдельных исследователей, наличие кристаллической структуры целлюлозы, являлось присущее целлюлозе и ее производным двойное лучепреломление препаратов. [23]
Появление различных структурных модификаций щелочной целлюлозы объясняется, по-видимому, изменениями характера кристаллической структуры целлюлозы, связанными с различной степенью ее разрушения в результате изменения степени сольватации макромолекул целлюлозы при проведении мерсеризации в разных условиях, а также возможными изменениями конформации элементарных звеньев. [24]
Интересно отметить, что, если учесть приведенные данные о количественном содержании трех областей в некристаллической фазе, противоречие между концепциями кристаллической структуры целлюлозы как двухфазной или однофазной систем фактически исчезает. Низкие значения доли аморфной части ( см. 9.4.4), определяемые методами измерения доступности, соответствуют доле локальных неупорядоченных участков. [25]
 |
Строение элементарной ячейки кристаллических областей целлюлозы22. [26] |
Таким образом, определение структуры целлюлозы основано на новом принципе, который не встречался в предыдущем разделе. Кристаллическая структура целлюлозы получается не только в результате плотной трехмерной упаковки полимерных цепей. В построении структуры принимают участие силы межмолекулярного взаимодействия ( отличные от химических связей) между сегментами различных макромолекул. Ниже будет показано, что силы этого типа имеют еще большее значение для синтетических полипептидов, белков и нуклеиновых кислот. [27]
Вдоль оси Ъ ангидроглюкозные звенья прочно удерживаются валентными силами, вдоль оси а соседние цепи скрепляются водородными связями, а по оси с действуют слабые ван-дер-ваальсовые силы. В кристаллическую структуру целлюлозы включены амор-физованные некристаллические участки. В них также проходят приблизительно взаимопараялельные цепи главных валентностей, но менее ориентированные и содержащие меньше водородных связей. Механическая прочность целлюлозных волокон обусловлена их кристаллической природой, а набухание и реакционная способность наличием рыхлых аморфных полостей. [28]
Необходимо остановиться на существенном вопросе, который вызвал большие споры: можно ли считать целлюлозу кристаллическим полимером и существуют ли реально полиморфные модификации. Он считает [1], что если бы структуру целлюлозы начали изучать не 40 лет назад, а в настоящее время с использованием новых методов и в свете современных представлений о строении полимеров, то гипотеза о кристаллической структуре целлюлозы никогда не была бы выдвинута. [29]
В 1930 г. Мейер и Марк [46] пришли к заключению, что определенный пучок длинных цепных молекул составляет мицеллу целлюлозы, и что эти молекулы удерживаются вместе при помощи боковых вторичных валентных сил сцепления. В дальнейшем пришли к выводу, что, кроме правильной кристаллической структуры, возможно присутствие случайных группировок. Это означает наличие кристаллической структуры целлюлозы в пределах определенных зон и аморфного строения целлюлозы в других зонах. В главе VI Марк приводит данные, на которых основаны эти представления. [30]
Страницы: 1 2 3