Кристаллическая структура - целлюлоза
Cтраница 3
Было непонятно, почему вообще возможно набухание, то есть какими силами удерживаются мицеллы при проникновении растворителя в целлюлозное волокно и почему оно не распадается сразу на отдельные мицеллы. Однако работы Штаудингера по вязкости растворов целлюлозы вскоре показали, что целлюлоза представляет собой типичный полимер и ее СП в действительности намного выше. Никитин, Шарков и др.) и зарубежных ( Фрей-Висслинг, Ренби, Престон и др.) было пересмотрено. Марк и Мейер изменили свои взгляды на кристаллическую структуру целлюлозы, а результаты рентгенографических измерений получили иную трактовку. Была предложена новая мицеллярная теория строения целлюлозы - теория аморфно-кристаллического строения. [31]
 |
Зависимость интенсивности импульсов / т от температуры пиролиза для волокон, находившихся в разном исходном состоянии. [32] |
Появление рефлексов МУР свидетельствует о наличии в полимере фракции с различной электронной плотностью. По мнению авторов, на начальной стадии происходит пиролиз в аморфных областях, а кристаллические фракции служат сдерживающим каркасом, или матрицей. Дополнительным подтверждением подобной схемы служит упорядочение структуры, сохранение больших периодов и доля кристаллической фракции на начальных стадиях пиролиза. На второй стадии ( выше 320 С) разрушается кристаллическая фракция, и функции каркаса начинает выполнять частично пиролизованная аморфная фракция. Снижение интенсивности рефлексов МУР является следствием разрушения кристаллической фракции. Действительно, согласно данным многих авторов, кристаллическая структура целлюлозы исчезает при 280 - 300 С. [33]
Целлюлоза - широко распространенный материал, составляющий основу бумаги, древесины и большинства используемых текстильных волокон. Детальное кристаллографическое исследование целлюлозы проводилось еще до того, как была окончательно установлена ее химическая структура. В макромолекуле целлюлозы, которая представляет собой поли - ( 1 - - 4) - 3 - О-глюкопиранозу, ( С6Н1оО5) пСбН12Об, величина п может достигать нескольких тысяч, так что длина цепи значительно превышает расстояния, определяемые методом дифракции рентгеновских лучей под большими углами. Природные целлюлозные материалы, состоящие из микрофибрилл, которые при гидролизе дают лишь глюкозу, встречаются довольно редко. Такую целлюлозу, обнаруженную в некоторых морских водорослях, Престон [1] рекомендовал называть эуцеллюлозой в отличие от препаратов целлюлозы, которым присуща характерная картина рассеяния рентгеновских лучей, несмотря на содержание в них небольшого количества других полисахаридов. Поляни [2], выполнивший, вероятно, наиболее важное из ранних дифракционных исследований целлюлозы, признает, что он до сих пор не может интерпретировать два экваториальных рефлекса на рентгенограмме волокна рами. На протяжении последних 50 лет выполнено большое число кристаллографических исследований целлюлозы, количество которых, по-видимому, превосходит число исследований любого другого полимера, однако нужно признать, что все еще остается много неясностей по вопросу о кристаллической структуре целлюлозы и ее производных. [34]
Страницы: 1 2 3