Диполярная структура
Cтраница 3
В соответствии с этим определением, мезоионные молекулы представляют формулами общего вида ( 9), в которых а, Ь, с, d, e и f - атомы и группы, составленные из подходящим образом замещенных атомов углерода или гетероатомов. Ограничения, накладываемые на атомы или группы а - f в структуре ( 9), число возможных мезомерных структур ( см. разд. Отметим в этой связи, что, согласно общепринятой точке зрения, пяти-членные гетероциклические УУ-оксиды ( и родственные yV - имины и илиды), примерами которых могут служить соединения ( 11) и ( 12), удовлетворительно изображаются с помощью единственной диполярной структуры; соединения этого типа поэтому не относят к числу мезоионных. Первоначально предлагалось изображать мезоионные соединения структурами типа ( 13), однако это неопределенное изображение не привилось и предпочтительной является структура типа ( 9), которая символизирует делокализацию я-элек-тронов по мезоионному циклу в сочетании с частичным положительным зарядом; экзоцнклическая группа ( /) несет соответствующий частичный отрицательный заряд. Некоторые мезоионные молекулы действительно обладают свойствами, которые ассоциируются с классическими представлениями об ароматичности, однако из-за разнообразия свойств этой большой группы гетероциклов ныне вряд ли целесообразно описывать их как ароматические. [31]
При взаимодействии N-нитрозо - М - фенилглицина с уксусным ангидридом образуется смешанный ангидрид, который при нагревании превращается в гетероцикл 80 с выделением уксусной кислоты. Эта реакция впервые осуществлена Ирлом и Макнейем. Соединения такого типа получили тривиальные названия сидноны в честь Сиднейского университета, где они были открыты. Бейкер и Оллис ввели термин мезоиовные для обозначения структуры N-фенил-сиднона, который было бы неверно представлять только как кова-лентную или диполярную структуру. [33]
Страницы: 1 2 3