Изменение - скорость - полимеризация
Cтраница 2
 |
Устранение гель-эффекта при полимеризации винилацетата в случае высоких скоростей инициирования ( уменьшение размера полимерных радикалов. [16] |
Полученные таким образом полимерные радикалы присоединяют к себе молекулы мономера, образуя при этом разветвленные полимерные частицы, что приводит к изменению скорости полимеризации, по-видимому, вследствие изменения скорости обрыва цепи. [17]
До последнего времени считалось, что в большинстве реакций катионной полимеризации активный центр растущей цепи представляет собой ионную пару [58, 59] и роль растворителя в основном сводится к изменению скорости полимеризации за счет изменения полярности среды. [18]
 |
Зависимость выхода твердого. [19] |
Полученные результаты ( рис. 4) показывают, что комплекс А1 ( мзо - С4Н9) 3 - TiCl4 теряет со временем каталитическую активность соответственно рассмотренному выше изменению скорости полимеризации со временем. [20]
Al ( C2Hb) 3 [880, 881], ( C3H70) 2TiCl2 - A12 ( C2H5) 3C13 [880, 883] резко снижает молекулярный вес и общий выход полимера, хотя характер изменения скорости полимеризации во времени остается при этом прежним. [21]
Хироока 1310 13П показал, что скорость полимеризации этилена на катализаторе VOC13 - А1 не лимитируется физическими процессами, такими, как растворение и диффузия мономера в растворителе, диффузия мономера в полимере на поверхности катализатора, или адсорбция мономера и полимера на активных центрах. Характер изменения скорости полимеризации автор объясняет на основе предположения о катионном механизме процесса и о существовании двух типов активных центров, один из которых превращается в другой при реакции с мономером. [22]
Удобными объектами для таких исследований являются окиснохромовые катализаторы, некоторые катализаторы на носителях и TiCb. В этом случае между изменением скорости полимеризации во времени и изменением концентрации центров роста наблюдается симбатность. [23]
 |
Зависимость ш аб и. д от температуры и природы катализатора. [24] |
Это уравнение удовлетворительно описывает ниспадающую ветвь кинетических кривых при полимеризации пропилена на различных гетерогенных катализаторах. При этом асимптотой для кривой, отражающей изменение скорости полимеризации на нестабильных активных центрах, является линия, определяемая стационарной скоростью полимеризации на стабильных активных центрах. [25]
Активность катализатора в различные моменты времени экспериментально определяется по начальной скорости полимеризации при добавлении мономера к заранее подготовленному и выдержанному в отсутствие мономера катализатору, как это, например, делали авторы работ [141-145] при изучении изменения активности каталитических систем TiCl4 - ( C2H5) 2A1C1, VOC13 - А1 ( ыао - С4Нв) TiCl3 - TiCl4 - w30 - C4H9AlCl2, ( С5Н5) 2Т1С12 - ( СН3) 2А1С1 в процессе полимеризации этилена. Из этих работ следует, что при невысоких концентрациях мономера изменение скорости полимеризации во времени отражает кинетику реакций катализатора. [26]
 |
Кинетика полимеризации этилена на системе VOCla - А1 ( изо - С4Н8 в - гептане ( 150 мл при низких температурах ( Al. Vl43-16. VOC13 - 0 0125 г. [27] |
При этом принимается упрощенная модель процесса, в которой учитываются только ре-ажции роста и обрыва цепи. На - рис. V.I приведены типичные кинетические кривые, характеризующие изменение скорости полимеризации этилена на одной из таких систем во времени. [28]
Реакции, приводящие к появлению или изменению активности, а также состава катализатора ( образование, регенерация и дезактивация активных центров), называются реакциями катализатора [640], а сам процесс полимеризации - каталитической реакцией. Реакции катализатора происходят и в отсутствие каталитической реакции. Изменение скорости полимеризации во времени обусловлено реакциями катализатора. [29]
Скорость полимеризации этилена во времени на этой системе быстро уменьшается. В начальный момент катализатор проявляет максимальную активность, что свидетельствует о высокой скорости инициирования. Изменение скорости полимеризации и выхода ( Полимера соответствует бимолекулярному закону гибели центров роста. [30]
Страницы: 1 2 3