Cтраница 3
Так как мы уже показали, что ( -) - арабиноза может обладать одной иа двух альтернативных структур, остается отдать предпочтение - структуре, приведенной ниже. [31]
Как видно, располагая значениями вероятностей (5.3.23), и (5.3.24), можно включить оптимальную в данной ситуации альтернативную структуру U. Этим задача адаптации сводится к задаче оценивания вероятностей р и pi на каждом шаге поиска. [32]
![]() |
К примеру 1. [33] |
Объем и значение дополнительной информации велики, и необходимо сделать выбор из небольшого числа ( часто двух-трех) альтернативных структур. [34]
Данные, полученные Фишером [13] и нами [12] при изучении ориентированных пленок полипропилена, заставили нас из двух альтернативных структур аллильного радикала принять структуру, о которой говорил Я - С. [35]
Расчет величины молекулярного вращения по Уиффену или Брюстеру может оказаться чрезвычайно полезным, когда нужно сделать выбор между несколькими альтернативными структурами. Он применим также для суждения о конформаций моносахарида в растворе. Это находится в соответствии с представлением о приблизительно одинаковой стабильности обеих конформаций для ( 3 - D-альтропиранозы ( ср. Аналогичное явление наблюдается для 2-дезокси - О-рибозы и некоторых других моносахаридов. Тот факт, что 2 3 6-тридезокси-а - этил - О - т / ео-гекс 0пиранозид в водном растворе имеет lC - конформацию, установлен путем расчета его молекулярного вращения по Уиффену23 ( ср. [36]
Для объяснения желтой окраски 5 10-дигидро - 10-хлорфенарса-зина и родственных соединений ( например, бромзамещенного и сульфата) были предложены альтернативные структуры ( 360) или ( 361), в которых протон гетероцикла находится у пятивалентного атома мышьяка. Существенное подтверждение обычной структуры ( 346; X As) дал рентгеноструктурный анализ, с помощью которого показано, что эта молекула не вполне копланарна и имеет изгиб вдоль оси N-As ( диэдрический угол 169), а связь As-С. В ряду феноксарсина диэдрический угол более острый; соединения ( 363; R Me, Et, Ph) были разделены на энантиомеры, имеющие значительную оптическую стабильность. Рацемизация протекает в процессе реакций, затрагивающих атом мышьяка, например при кватернизации действием метилиодида или окислении соединения ( 363; R Ph) до 10-оксида, который, впрочем, был разделен на энантиомеры. [37]
![]() |
Линейная структура молекулы СОг ( или CSz. [38] |
Так, наряду с другими данными изучение электрических свойств молекул позволяет в ряде случаев подойти к установлению их структуры, например путем выбора из альтернативных структур. [39]
Как видим, одного только спектра ПМР ( без дополнительной информации) было бы недостаточно для однозначного установления структуры: оставалась бы неисключенной возможность других альтернативных структур, например арилацетиленовых. [40]
Так, наряду с другими данными, изучение электрических свойств молекул позволяет в ряде случаев подойти к установлению их структуры, например путем выбора из альтернативных структур. Читателю надлежит ознакомиться с этими методами по специальной литературе. [41]
Как видим, одного только спектра ПМР ( без дополнительной, информации) было бы недостаточно для однозначного установления структуры: оставалась бы неисключенной возможность других альтернативных структур, например арилацетиленовых. [42]
По-видимому, однако, мономерные моноаддукты являются нитри-лиевыми солями ( 900), а бисаддукты - солями имидоилгалогени-дов ( 901); выбор же между альтернативными структурами имидоилгалогенида ( 902) и нитрилиевой соли ( 903) для димерных аддуктов еще предстоит сделать. [43]
С другой стороны, причина существования только одного изоин-доленинового таутомера ( 1.1 ЭОЛ) заключается в способности электро-нодонорных заместителей стабилизировать изоиндолениновую форму путем сопряжения, тогда как для альтернативной структуры (1.191) такая стабилизация была бы невозможна. [44]
Аномальная ориентация электрофильного присоединения связана с двумя основными обстоятельствами: во-первых, в первой стадии присоединения возникает карбониевый ион, а во-вторых, этот карбоний-ион должен быть наиболее устойчивым из всех возможных альтернативных структур. [45]