Жидкая структура
Cтраница 3
Большинство теорий предполагает, что возможен перегрев твердого состояния и переохлаждение жидкости, тогда как практически возможно одно только переохлаждение. Переохлажденные жидкости, конечно, встречаются много чаще, самым обычным примером является стекло; переохлаждение бывает в результате очень медленного процесса кристаллизации в этих жидкостях, с очень сложной трехмерной жидкой структурой. Как только эта структура разрушается, например введением окислов щелочных металлов, переохлаждение до стеклообразного состояния становится невозможным. [31]
Для этой группы систем мы располагаем значительным количеством прямых сведений о структуре, но все же сомнительна их достоверность. Замечено, что при более низких температурах жидкая структура проявляет тенденцию к разложению на два компонента ( зарождающаяся несмешиваемость), в то время как при более высоких температурах жидкая структура хаотична. Сообщали, что изотермы нескольких физических свойств показывают относительный максимум и минимум при эвтектическом составе и обычно при температурах, довольно близких к эвтектической температуре, что говорит об уникальности в известной степени жидкостей такого состава. Термодинамические данные и линия ликвидус с точкой перегиба, наблюдаемая обычно в этой группе систем, указывают на тенденцию к несмешиваемости жидкости ( см. раздел 2), особенно заметную при температурах, очень близких к линии ликвидус. У относительно более хаотичной жидкости при точно эвтектическом составе должна в идеальном случае проявиться тенденция к разделению на группировки с двумя различными структурами и поэтому обнаружатся минимумы вязкости, возможно, при низкой температуре удельного сопротивления и может быть некоторая аномалия изотермы плотности. При составах, несколько отодвинутых от эвтектического, появится структура чистой жидкости, соответствующей этой стороне системы, чем и объясняется двухструктурная жидкость, наблюдаемая иногда в исследованиях по дифракции. [32]
Возможность перехода солюбилизированных веществ из ми-целлярных растворов ПАВ в адсорбционный слой, состоящий из равновесных объемных ассоциатов молекул ПАВ, представляет значительный интерес для адсорбционной технологии очистки сточных вод, и именно техническое значение этого явления послужило непосредственной причиной его более детального изучения. Как в мицеллах, образовавшихся в водном растворе ПАВ при концентрации выше ККМ, так и в равновесных с ними объемных ассоциатах ПАВ на поверхности адсорбента степень сближения углеводородных цепей, а следовательно, и жидкая структура ядер мицелл одинакова. Следовательно, есть основание полагать, что предельное число молей солюбилизированного вещества, приходящееся на 1 моль ПАВ, так называемая солюбилизацион-ная емкость мицелл или предел солюбилизации, одинаковы в растворе и в адсорбционном слое. [33]
Расположение катионных и анионных вакансий определяет местоположение избыточных отрицательного и положительного зарядов, которые притягиваются друг к другу и образуют пары. Однако для беспорядочной жидкой структуры можно ожидать наличия большего числа мест, доступных для ионов ( при умеренном увеличении энергии), или большего числа возможных размещений, чем то, которое вычисляется по возрастанию объема вышеуказанным упрощенным способом. Кроме того, возможно увеличение колебательной энтропии из-за возрастания числа вакансий. Исследуя образование дефектов в кристаллическом NaCl, Этцель и May-pep [6] нашли, что колебательная энтропия при образовании пары вакансий увеличивается на 3 3 k, где k - постоянная Больцмана. [34]
Таким образом, рассматривая систему в течение достаточно большого промежутка времени, можно заметить, что в среднем все молекулы воды обладают одинаковыми свойствами, но в каждый данный момент существуют молекулы воды, находящиеся в различных состояниях. Если сделать мгновенный снимок структуры воды, то можно будет наблюдать смесь молекул, которые связаны по-разному. Одна из компонент жидкой структуры состоит из молекул, расположенных в тетраэдрическои симметрии и соединенных водородными связями - она называется льдоподобной компонентой. Однако Марчи и Эйринг считают, что такое определение вовсе не означает, что пространственное расположение молекул в этой компоненте действительно соответствует структуре льда. Имеется только в виду, что все частицы связаны водородными связями со своими соседями, до некоторой степени упорядочение расположены одна относительно другой и не могут вращаться. Вторая компонента состоит из свободно вращающихся мономерных молекул. Они плотнее упакованы и имеют большую энтропию, чем молекулы льдоподобной компоненты. [35]
Гиббсу, но с введением иного - условного модуля канонического распределения вп, зависящего, очевидно, от пористости системы. Из общего выражения для средней энергии ансамбля следует выделить ту часть, которая связана с потенциальной энергией. Известно, что для жидких структур, к которым приближаются шаровые упаковки, это выделение вообще возможно. Пористая система находится под действием внешних сил: тяжести и действия стенок оболочки; кроме того, более общее значение имеют силы взаимодействия частиц, именно силы прилипания, адгезии. [36]
Гиббсу, но с введением иного - условного модуля канонического распределения бш зависящего, очевидно, от пористости системы. Из общего выражения для средней энергии ансамбля следует выделить ту часть, которая связана с потенциальной энергией. Известно, что для жидких структур, к которым приближаются шаровые упаковки, это выделение вообще возможно. Пористая система находится под действием внешних сил: тяжести и действия стенок оболочки; кроме того, более общее значение имеют силы взаимодействия частиц, именно силы прилипания, адгезии. [37]
V возрастает с увеличением удельного объема, а ДУ снижается и EvEp. Аналогичная аномалия отмечена для параметров вязкого течения. В водных растворах эффекты, обусловленные жидкой структурой, превосходят по силе воздействия эффекты в бесструктурной нормальной жидкости. [38]
В основных чертах была установлена картина диффузии двух электролитов, содержащих общий ион. То обстоятельство, что особенности диффузии в трехкомпонентной системе можно вычислить из свойств, присущих бинарным системам, указывает на то, что смешивание двух электролитов не изменяет в заметной степени закономерности процессов переноса, даже если происходит протонный перенос. Протонный перенос, по некоторым наблюдениям, чувствителен к изменениям жидкой структуры воды ( см. разд. Однако в разбавленных растворах изменение структуры воды, вызываемое ионами Na и К, слабо влияет на подвижность протона ( ион водорода) и на соответствующий механизм переноса. [39]
В исследованиях, выполненных в изотермических условиях [36], как это видно из рис. 7, никакого излома на прямой xf ( у) не наблюдается. Таким образом, и данные по электропроводности не дают достаточных оснований утверждать, что переход в пересыщенное состояние обязательно связан со структурной перестройкой раствора. Ясно лишь то, что имеют место различные температурные области существования различных жидких структур. [41]
Энергия активации электропроводности зависит от температуры. Она падает при повышении температуры выше комнатной, но при снижении температуры примерно до 4 С возрастает. Поскольку энергия активации значительно зависит от структуры жидкости [1, 2], указанные факты объясняются изменением жидкой структуры раствора при варьировании температуры. [42]
Самарин с сотрудниками [59] проделали интересный опыт, они центрифугировали жидкий эвтектический сплав Pb - Sn как раз при температуре выше эвтектической температуры и получили разделение на две жидкости - одну, богатую оловом, и другую, богатую свинцом. По всей видимости, это подтверждает рентгеновские исследования. В результате сепарации были выделены области из 3000 атомов на основании того допущения, что жидкая структура состоит из больших областей компонентов, богатых свинцом и оловом. Так как нет более подробных опровергающих доказательств, указанную работу следует принять. [43]
 |
Изменение энтальпии плавления ( а и испарения ( б в ряду водородных соединений элементов VI группы. [44] |
Исследование процесса перехода молекул воды из жидкой фазы в газообразную также доказывает существование водородных связей и высокий порядок расположения молекул воды в структуре жидкостк. Истинная же температура кипения воды 100 С. С выше ожидаемой, что объясняется наличием в структуре воды водородных связей, препятствующих разрушению льдоподобной жидкой структуры. [45]
Страницы: 1 2 3 4