Cтраница 1
Присоединение органического адденда к катиону элемента представляет собой процесс замены молекул воды, сольватирующих анион, на молекулы присоединяющегося адденда. Очевидно, этот процесс должен быть энергетически выгодным, что определяется прежде всего наличием сродства у атомов элементов к тем атомам молекул органических аддендов, через которые осуществляется связь адденда с атомом элемента. [1]
Образованные преимущественно органическими аддендами, внутрикомплексные соединения в большинстве случаев плохо растворимы в воде и хорошо растворимы в органических растворителях. [2]
Если же органический адденд содержит только одну двойную связь, которая может войти в состав цикла, то такие заместители могут давать как пяти -, так и шестичленные циклы. Исключением из этого правила являются устойчивые соединения диметил-глиоксимом, содержащие пятичленные циклы с двумя двойными связями. [3]
Присоединение рассматриваемых органических аддендов к катиону водорода происходит несколько труднее, чем присоединение к многозарядным катионам тяжелых элементов. Возможно, это связано с тем, что маленький катион водорода имеет самую большую из возможных плотность заряда и образует поэтому особо прочные аквосольваты. [4]
Смещение ультрафиолетового спектра органического адденда и появление цветности может, в зависимости от партнеров взаимодействия, иметь различное происхождение. Указанный выше кислотно-основной тип взаимодействия, равносильный нейтрализации органического основания присоединением протона или апро-тонной кислоты, сам по себе не является причиной появления цветности органического соединения. Опыт показывает, что, наоборот, такой тип присоединения к свободной паре электронов гетероатома может повести даже к обратному смещению спектра из длинноволновой в коротковолновую область. [5]
Если донорные группы в молекуле органического адденда удалены настолько, что образо-ваниедпестичленного цикла невозможно, то по мере увеличения числа атомов, находящихся между этими группами возникает и усугубляется тенденция к образованию полицикличеоких многоядерчых соединений. [6]
В случае комплексных соединений урана с органическими аддендами [ 33, 74, 222 и др. ] при низких температурах также наблюдается тонкая структура полос в спектрах излучения. [7]
Состав и свойства комплексных соединений с органическими аддендами изучены крайне слабо. [8]
Бериллий образует различные комплексные соединения с неорганическими и органическими аддендами. Довольно устойчивы цитратные и тартратные комплексные соединения. [9]
Известны и другие комплексные соединения германия с органическими аддендами. Некоторые из них упоминаются ниже в разделе Аналитическая характеристика. [10]
Уменьшение сродства катиона к водной фазе и большой молекулярный вес органических аддендов облегчают возможность извлечения металла из водной в органическую фазу. [11]
Рассмотрим эти возможности происхождения явления галохро-мии как оптического признака повышения реакционной способности органического адденда. [12]
За последнее время синтезированы некоторые производные гидрида железа, содержащие гидридный водород наряду с органическими аддендами. [13]
Особенно сильно растворитель и рН раствора влияют на флуоресценцию внутрикомплексных соединений катионов металлов с органическими аддендами, так как замена растворителя приводит к изменению прочности связи катиона с функциональными группами, а изменение рН раствора-к нарушению этой связи. [14]
Эти реакции удобны для обнаружения или определения металлов, которые в результате добавления нескольких молекул органического адденда переводятся в комплексные катионы, например [ Cu ( Pyr) J2 и им подобные. При использовании этих реакций для обнаружения органических веществ, служащих аддендами, они, естественно, могут присутствовать в малом количестве, а в избытке окажутся катионы металла. В этом случае вместо комплексных катионов с максимальным числом присоединившихся молекул адденда образуются промежуточные формы с меньшим числом молекул адденда, которые мало или совсем непригодны для выполнения цветных реакций. Для того чтобы получить относительный избыток адденда, приходится брать очень мало соли элемента, что неблагоприятно влияет на чувствительность реакций. Поэтому для реакций этого типа вначале необходимо экспериментально подобрать наиболее подходящие концентрации реагентов. Но даже и при подобранных концентрациях чувствительность многих таких реакций относительно мала. Избирательность их довольно хорошая. Если представляется возможным проводить реакцию с большим количеством адденда, например с несколькими миллиграммами, то реакции этого типа выполняются без всяких затруднений. [15]