Cтраница 3
Падение основности на один порядок величин вызывает уменьшение нестойкости комплекса на 6 - 10 порядков. На рисунке наглядно показано возрастание устойчивости комплексов с ростом основности органических аддендов. [31]
Продолжаются исследования экстракции металлов при различных экспериментальных условиях с помощью оксина, купфе-рона, N-бензоилфенилгидроксиламина и других уже известных органических реагентов. Заметно возросло количество работ по изучению растворимости комплексов металлов с органическими аддендами в различных органических растворителях. Совершенствуются известные и разрабатываются новые экстракционные методики разделения и определения отдельных элементов применительно к особенностям анализируемого материала. [32]
Флуориметрические методы применяют тогда, когда отсутствуют колориметрические метрды, достаточно чувствительные или достаточно избирательные в отношении определяемого элемента. В неорганическом анализе чаще всего определяют ионы металлов в виде их флуоресцирующих комплексов с органическими аддендами в водном растворе или после экстракции органическими растворителями. [33]
Флуориметрические методы применяют тогда, когда отсутствуют колориметрические методы, достаточно чувствительные или достаточно избирательные в отношении определяемого элемента. В неорганическом анализе чаще всего определяют ионы металлов в виде их флуоресцирующих комплексов с органическими аддендами в водном растворе или после экстракции органическими растворителями. [34]
Неудобством метода является необходимость использования коротковолновых источников возбуждения с длиной волны меньше 220 ммк, например высоковольтной искры. Как было показано317 322, значительно удобнее выполнять флуориметрические определения лантанидов в виде их комплексных соединений с различными органическими аддендами. Возбуждение иона лантанида, входящего в состав комплекса, происходит за счет миграции энергии, поглощенной органической частью молекулы в длинноволновой части спектра к иону лантанида, что дает возможность использовать в качестве источника ультрафиолетового света легко доступные лампы. [35]
Присоединение органического адденда к катиону элемента представляет собой процесс замены молекул воды, сольватирующих анион, на молекулы присоединяющегося адденда. Очевидно, этот процесс должен быть энергетически выгодным, что определяется прежде всего наличием сродства у атомов элементов к тем атомам молекул органических аддендов, через которые осуществляется связь адденда с атомом элемента. [36]
Можно предполагать, что фосфатные смолы будут избирательно поглощать также трансурановые элементы. Было показано [379], что прочность фосфатных комплексов трехвалентных актиноидов от америция до фермия превышает прочность других комплексов этих элементов с однозарядными неорганическими аддендами и сравнима с прочностью комплексов со слабыми органическими аддендами. [37]
Сведения о константах нестойкости расположены по группам комплексных соединений с определенными аддендами в порядке, указанном в приведенном иа стр. В первой графе даются формулы комплексного соединения. Формулы органических аддендов, как правило, заменяются условными обозначениями ( стр. [38]
Весьма перспективным направлением в люминесцентном анализе является использование фосфоресценции комплексных соединений при низких температурах. Введение в органическую молекулу катиона металла приводит к усилению спин-орбитального взаимодействия, которое выражается в возрастании вероятности синглет-триплетных переходов. В результате образования комплексного соединения неорганического катиона с органическим аддендом, возмущающее действие металла может быть настолько сильным, что фосфоресценция наблюдается только в присутствии металла. [39]
Образование большего числа комплексов металлов ( особенно хелатных соединений) с органическими реагентами, широкий выбор хромогенных групп в органических соединениях и возможность соответствующего изменения органических молекул - все это говорит о более гибком характере органических реагентов по сравнению с неорганическими. Приводимая здесь широкая классификация, включающая три класса, основана на типе заряда органического адденда. [40]
Комплексообразующая способность РЗЭ возрастает с уменьшением ионного радиуса элемента в ряду La - Lu. У всех РЗЭ в трехвалентном состоянии координационное число равно шести. Комплексные соединения образуют также церий и празеодим, будучи в четырехвалентном состоянии, европий и самарий - в двухвалентном состоянии. Для комплексных соединений РЗЭ с органическими аддендами характерна связь через атом кислорода карбоксильной, карбонильной и гидроксильной групп. [41]
Изменение свободной энергии системы Л / 1 равно ДЯ-7А5. Последнее и означает, что log К является мерой АЯ. И действительно, комплексные соединения Mn, Fe, Co, Ni и Си с органическими аддендами имеют константы нестойкости, дающие прямую линию в координатах У log К - электроотрицательность. [42]
Второй том сборника Неорганические синтезы по своему построению не отличается от ранее вышедшего в свет перевода первого тома. Так же как и в первом томе, составители приводят в библиографии ссылки на работы преимущественно американских исследователей, игнорируя работы советских исследователей, что уже отмечалось редактором советского издания в предисловии к первому тому. Значительное место уделено описанию извлечения редкоземельных элементов из горных пород, их разделения в смесях и дробной кристаллизации. Приведен ряд новых синтезов соединений галлия, европия, германия, титана, циркония, тория, хрома и калия; описано также получение карбонилов никеля, кобальта и железа и комплексных соединений с органическими аддендами. Всего во втором томе помещена восемьдесят одна методика. Предметный указатель к первому и второму томам будет дан в третьем томе, перевод которого будет издан в ближайшее время. [43]
Два атома азота в каждой молекуле диамина присоединены к комплексообразова-телю координационной связью. В результате такой реакции образуются устойчивые пятичленные кольцевые группировки. Такие соединения называются клещевидными соединениями. Для аналитической химии большой интерес представляют клешневидные соединения, в которых адденды присоединяются к комплек-соо бразователю одновременно и своей главной валентностью, имеющей заряд, п нейтральной частью, образуя координационную связь. Такие случаи бывают, например, тогда, когда анион содержит как кис потную гпуппу, нз которой происходит вытеснение водорода, так и группу, способную к комплексообразова-нию. В результате комплексообразоватедь оказывается втянутым внутрь органических аддендов. Построенные по этому принципу соединения называются знутрикомпдексными солями. Простейшим примером подобных комплексных соединений пзляется гликоколят меди. [44]
В легких вызывает литейную лихорадку, на коже - дерматиты и экземы, трудно поддающиеся лечению. И все же некоторые его соединения имеют применение в медицинской практике. По современным представлениям, ртуть и особенно ртут-но-органические соединения относятся к ферментным ядам, вызы-зающим отравления и нервные расстройства. Токсичность их обусловлена взаимодействием с группами SH клеточных протеинов. Нарушается активность основных ферментов. Пары ртути, попадая в кровь, циркулируют вначале в организме в виде атомной ртути, но затем она подвергается ферментному окислению и вступает во взаимодействие с SH-группами молекул белка, а при большой концентрации ртути - с аминными и карбоксильными группами белков ткани. Ртуть чрезвычайно ядовита и обладает к тому же кумулятивными свойствами. Острые отравления ею немедленно нарушают деятельность кишечника, возникает воспаление десен, гипотермия, ослабление деятельности сердца, падение пульса, обмороки. Поражения возникают даже за счет проникновения ртутных препаратов через кожу. Возможно, что это связано со склонностью элемента образовывать соединения с различными органическими аддендами. [45]