Cтраница 4
Кроме того, нередко при разрушении полимеров значительную роль играют процессы термического гидролиза, окисления, которые, так же как термическое разложение, оказывают влияние на процессы массо - и теплопере-носа. Поэтому представляет интерес подробно остановиться в последующих разделах главы на связи молекулярного строения, состава и физической структуры полимеров с их горючестью. [46]
Рассматриваются кинетические явления, закономерности и механизм основных процессов старения полимеров при действии различных физических и химических агентов. Обобщены результаты изучения радикальных и ионных реакций в твердых и расплавленных полимерах, а также в растворах полимеров в зависимости от способа инициирования, химической природы и физической структуры полимера, наличия и характера примесей и добавок, формулируются принципы создания новых эффективных стабилизаторов. Рассматривается вопрос об установлении надежных корреляций между старением полимеров. [47]
Важную роль в формировании надмолекулярной организации полимера из расплава играют добавки, регулирующие кристаллизацию. Ингибиторы и стабилизаторы, добавленные в расплав полимера, являются зародышами сферолитов и влияют на характер надмолекулярной структуры и стабильность полимера не только по химическим, но и по физическим причинам воздействия на физическую структуру полимера. [48]
Большинство реакций ВМС относится к гетерогенным реакциям. Обычно твердый полимер взаимодействует с каким-либо жидким или газообразным реагентом. Характер гетерогенной реакции в значительной мере определяется физической структурой полимера и поэтому скорость диффузии реагента становится важнейшим фактором. Реагенты легче проникают в аморфные полимеры и в аморфные участки аморфно-кристаллических полимеров, чем в кристаллические. В кристаллических областях реакции протекают медленнее, чем в аморфных. Иногда реакция протекает только в аморфной части и на поверхности кристаллитов. [49]
Низкая энергия возбуждения приводит к свободному движению электронов по молекулярной цепи, а также к перемещению их от одной макромолекулы к другой, что необходимо для того, чтобы весь полимер обладал электропроводностью. Переход электронов от одной макромолекулы к другой облегчается упорядоченным расположением макромолекул в полимере. Известно, что полупроводниковые свойства полимеров с системой сопряженных связей зависят от физической структуры полимера и усиливаются с переходом от аморфной структуры к кристаллической. [50]
Ионная проводимость неорганических стекол, как показано в работах Сканави с сотрудниками [56], уменьшается при замене части окислов одновалентных металлов на окислы двухвалентных металлов. Это связывается с упрочнением структурного каркаса в стекле и возрастанием препятствий при движении иона. В полимерных телах, в принципе, также можно снижать электропроводность введением специальных низкомолекулярных добавок, роль которых может сводиться либо к модификации физической структуры полимера, либо к взаимодействию с ионогенными примесями и переводу их в менее ионогенную форму. Например, в патенте США [57] описан способ уменьшения электропроводности полимеров путем обработки полимера в виде порошка растворами неорганических солей. [51]
В определенных условиях катионные красители и катионные вспомогательные вещества могут вызвать перезарядку по-лиакрилонитрильного волокна. Было установлено, что между зарядом волокна и его адсорбционными свойствами по отношению к красителям существует тесная взаимосвязь [ 34, с. Диффузия же красителя в волокне зависит не только от значения - потенциала и природы групп, способных взаимодействовать с красителем, но и от доступности этих групп, определяемой физической структурой полимера. [52]
Изучение механизма и закономерностей комплексо-образования позволило выявить такие свойства иони-тов, которые дают возможность применять их в самых различных отраслях народного хозяйства. Они широко используются в прогрессивных безотходных производствах, а также для решения многих экологических проблем, связанных с защитой окружающей среды. Возможность практического применения комплекситов определяется состоянием их функциональных групп в системе. При одной и той же химической природе и физической структуре полимера его химические, физико-химические и физические свойства настолько сильно зависят от состояния функциональных групп, что, по существу, они могут рассматриваться как различные виды химически-активных полимеров. Это предопределяет возможность применения разных форм комплекситов для решения многих практически важных задач. [53]
Описанное слияние глобул происходит лишь в случае очень гибких и подвижных макромолекулярных цепей. Если цепи не очень жестки или внутримолекулярное взаимодействие достаточно велико, то образовавшиеся молекулярные глобулы могут сохраниться и до очень высоких концентраций полимера: вплоть до твердого состояния. В зависимости от условий проведения полимеризации могут быть термодинамически более выгодными те или иные конформации. Поэтому из одного и того же мономера можно получить множество различных по физической структуре полимеров, крайними типами которых будут глобулярный и фибриллярный. [54]