Cтраница 3
Прежде чем излагать принципиальные особенности различных методов полимеризации, следует обратить внимание на то, что независимо от метода получения полимера и его назначения применяемое сырье должно быть высокой степени чистоты. Наличие примесей в капролак-таме может вызвать большие осложнения уже в процессе синтеза полимера - привести к химическому структурированию, окислению и другим нежелательным явлениям. Однако основным затруднением является невозможность получения полимера с требуемыми молекулярной массой и молекулярно-массовым распределением. Как уже упоминалось ранее, анализ примесей в мономерах затруднен ввиду того, что их содержание невелико, а природа очень разнообразна. Современные методы аналитической химии пока еще недостаточно разработаны применительно к анализу е-капролактама и других мономеров, применяемых в синтезе полиамидов. [31]
![]() |
Кривая ползучести ориентированного полипропилена при а 48 кгс / мм2. УФ-излучение действовало в интервале времени t2 - / х. [32] |
Это происходит тогда, когда линейные полимерные цепи обладают большой тенденцией к кристаллизации. Обратная картина наблюдается тогда, когда разветвления цепей или сшивающие цепочки сами легко кристаллизуются. Иногда химическое структурирование приводит и к большей упорядоченности физической структуры. Заметно влияя на свойства, оно приводит к изменению механических характеристик полимерного тела, первоначально заложенных в расчетные схемы. [33]
Химическое структурирование приводит к появлению и других особенностей деформации кристаллических полимеров. Проведенное не слишком глубоко, оно улучшает деформацию полимерного тела и дает возможность достигнуть очень больших удлинений. Интенсивное насыщение поперечными связями в конце концов ведет к обратному эффекту - ухудшению способности к деформации. В результате химического структурирования полимерное тело сохраняет целостность и после нагревания выше температуры плавления кристаллов. Образцы способны сопротивляться деформации и выдерживают определенные, хотя и небольшие, нагрузки. [34]
![]() |
Кривые термоокислительной деструкции полинафтоилен-бис-бензимидазола. [35] |
Показано, что полимер, предварительно термообработанный в вакууме при 350 С и потерявший растворимость, менее устойчив к термоокислительной деструкции. Полагая, что деструкция цикло-цепных полимеров связана с наличием подвижного атома водорода в гетероцикле, устойчивость таких структур к окислению можно повысить замещением атома водорода на фенильную группу. По-видимому, в этих структурах механизм окисления отличен от окисления полимеров с насыщенными цепями. В результате процессов химического структурирования такие полимеры, вероятно, становятся эффективными донорами электронов и поэтому более активно взаимодействуют с кислородом воздуха. [36]
Вследствие невысокой молекулярной массы водорастворимых пленкообразователей и наличия в их составе большого числа полярных групп требуется большая глубина превращения этих групп. Поэтому необходимо не только достижение достаточно высокой степени сшивания, но и блокирование полярных групп для снижения гидрофильности покрытия. Глубина превращения функциональных групп и скорость этих реакций определяются температурным режимом отверждения. Даже в присутствии катализаторов, отверждающих и модифицирующих добавок химическое структурирование эффективно протекает лишь при достаточно высоких температурах и в течение длительного времени. Эти факторы определяют верхний температурный предел отверждения водорастворимых пленкообразователей, который не должен, безусловно, превышать температуру деструкции. [37]
![]() |
Зависимость скорости. [38] |
Показано, что полимер, предварительно термообработанный в вакууме при 350 С и потерявший растворимость, менее устойчив к термоокислительной деструкции. Полагая, что деструкция цикло-цепных полимеров связана с наличием подвижного атома водорода в гетероцикле, устойчивость таких структур к окислению можно повысить замещением атома водорода на фенильную группу. По-видимому, в этих структурах механизм окисления отличен от окисления полимеров с насыщенными цепями. В результате процессов химического структурирования такие полимеры, вероятно, становятся эффективными донорами электронов и поэтому более активно взаимодействуют с кислородом воздуха. [39]