Cтраница 3
Недавно изучалось изменение электронного влияния уходящей группы при сохранении стерического влияния постоянным. [31]
Вследствие этого серия производных нитробензола обладает необыкновенной чувствительностью к электронным и стерическим влияниям заместителей. [32]
Влияние заместителей на бензол зависит, кроме электрического взаимодействия и стерических влияний, согласно Шмидту ( О. [33]
Если влияние заместителя X всецело определяется полярным эффектом заместителя, а стерическое влияние и непосредственное мезомерное взаимодействие между заместителями X и R исключено, то Ei. Наиболее изученная группа реакционных серий этого типа - соединения, у которых полярографически активная группа R отделена от заместителя X ароматическим циклом ( или пятичленным ненасыщенным гетероциклом типа пиррола, фурана, тиофена, селено-фена): R - Аг - X. [34]
Несомненно, наиболее важным в этих представлениях является то, что стерические влияния определяются тем, каким способом молекула адсорбируется на поверхности; это и проявляется в конфигурации продуктов. [35]
![]() |
Зависимость константы скорости обмена протонов между СН3ОН и фенолами от температуры. [36] |
Сопоставление с полученными ранее [2] данными для фенола ( V) обнаруживает аналогическое стерическое влияние величины радикала спирта на скорость обмена протонов: замена метанола на этанол уменьшает feo c от 0 06 до 0 023 л / моль сек и lg А от 5 2 до 4 7 при неизменяющемся Е, равном 8 5 - 8 6 ккал / молъ. [37]
Отсутствие такого влияния указывает как на слабое электронное взаимодействие, так и на незначительное стерическое влияние этих групп на стереосцецифическую адсорбцию асимметрического атома, участвующего в гидрогенолизе. [38]
Образование в реакциях конденсации кетона 3 с упомянутыми ацетиленидами исключительно экзо-спирта 52 определяется стерическим влиянием его син - С ( 7) - метильной группы, блокирующей атаку нуклеофила с экзо-стороны. [39]
То, что реакция останавливается на стадии триалкилфторсиланов, связано в основном со стерическим влиянием органических радикалов. В трибутил - и триамилфторсиланах связь Si - Г настолько экранирована, что не вступает во взаимодействие не только с реактивом Гриньяра, но даже с натрием в жидком аммиаке. Такие же результаты были получены Медоксом и Котелко-вым [2, 3] при реакции фенилмагнийбромида с SiF4 в эфирном растворе при комнатной температуре. Основным продуктом реакции и в этом случае оказался трифенилфторсилан. На выход продуктов алкилирования могут влиять и побочные реакции. [40]
![]() |
Константы скорости термического разложения азодинптрилов в среде толуола при 80 2 С.| Константы скорости разложения 2 2 -азо-б с -. 13обутиронитрила в различных растворителях при 80 2 С. [41] |
Таким образом, очевидная связь между скоростями разложения и степенью напряжения, вызванная стерическим влиянием алкильных групп азодинитрилов, указывает на то, что пространственный фактор в значительной мере определяет скорость и кинетику термораспада данных соединений. [42]
Из сравнения опытов 10 и 14 ( см. табл. 2) видно, что стерическое влияние алкильных групп амина также играет роль, так как с дибутилхлорамином бутен-1 дает аддукт с выходом в 2 раза меньшим, чем с диэтилхлорамином. [43]
Замена атома водорода на метильную группу при а-атоме в L-глутаминовой кислоте изменяет за счет стерического влияния свойства модифицированного катализатора сравнительно с действием L-глутаминовой кислоты. [44]
Заместители в орто-положении оказывают на кислотные свойства гид-роксильной группы не только электронное, но и стерическое влияние. Некоторые оргао-заместители образуют внутримолекулярные водородные связи с гидроксигруппой. [45]