Cтраница 1
Аддитивность величины означает, что при изменении количества вещества ( а с ним и числа частиц N) в некоторое число раз эта величина меняется во столько же раз. Другими словами, можно сказать, что аддитивная термодинамическая величина должна быть однородной функцией первого порядка относительно аддитивных переменных. [1]
Аддитивность величин xpk и, пока что отнюдь не очевидна; она не учитывает рассеяния тепловых волн ( фононов) электронами. Справедливость соотношения Видемана-Франца как для легких, так и для тяжелых металлов указывает на большую величину такого рассеяния. Как будет показано ниже, можно предположить, что теплопроводность решетки легких металлов в отсутствие свободных электронов должна достигать величины того же порядка, что и вся теплопроводность х х Л е ( около 0.2 - - 0.3 кал - см 1 -град. Это противоречие в какой-то степени напоминает парадокс классической теории металлов относительно теплоемкости электронов: в нашем случае недостаточным оказывается вклад теплопроводности кристаллической решетки, тогда как при рассмотрении теплоемкости металлов оказывается, что исчезает электронная теплоемкость. [2]
Аддитивность величины означает, что при изменении количества вещества ( а с ним и числа частиц N) в некоторое число раз эта величина меняется во столько же раз. Другими словами, можно сказать, что аддитивная термодинамическая величина должна быть однородной функцией первого порядка относительно аддитивных переменных. [3]
Аддитивность величин постоянной Гаммета 0 сказывается на приблизительной аддитивности величин смещения частот. [4]
Аддитивность величин х А и хв пока что отнюдь не очевидна; она не учитывает рассеяния тепловых волн ( фононов) электронами. Справедливость соотношения Видемана - Франца как для легких, так и для тяжелых металлов указывает на большую величину такого рассеяния. [5]
Аддитивность величин адсорбции на поверхности фаз с разными удельными адсорбционными свойствами позволяет распространить обсуждаемый метод измерения парциальных поверхностей и на композиты, состоящие из произвольного числа фаз. В этом случае суммарная доступная поверхность такой многофазной системы может быть представлена как Az lAt lAiXi, где А / - поверхность фазы i в единице массы композита, А, - удельная поверхность компонента i, отнесенная к массе этого компонента, X, - массовая доля компонента i в массе композита. [6]
Принципиальная аддитивность величин Oj и ( З проверяема, поскольку при заполнении 2р - и 3 / ьорбиталей из соответствующих разностей четырехкратно может быть определено значение константы экранирования электрона на одной р-орбитали электроном, расположенным на другой / 7-орбитали того же электронного слоя; то же самое относится к соответствующим константам межэлектронного неэкранирующего взаимодействия. [7]
Для практического использования свойства аддитивности величины - AG чрезвычайно важно, что последовательность в ряду веществ, расположенных по величине - AG при адсорбции на одном активном угле, сохраняется и при адсорбции на других активных углях и неполярных адсорбентах; при этом на активных углях ( за исключением специально окисленных для повышения гидрофильности) абсолютные значения - ДС практически одинаковы. [8]
Представляет также интерес проблема аддитивности величины э тогда, когда с реакционным центром сопряжены две или больше я-электронных систем. [9]
Для практического использования свойства аддитивности величины - / AG чрезвычайно важно, что последовательность в ряду веществ, расположенных по величине - G при адсорбции на одном активном угле, сохраняется и при адсорбции на других активных углях и неполярных адсорбентах; при этом на активных углях ( за исключением специально окисленных для повышения гидрофильности) абсолютные значения - AG практически одинаковы. [10]
Представляет также интерес проблема аддитивности величины г ( з в случаях, когда с реакционным центром сопряжены две или большее число я-электронных систем. [11]
Было указано также [83] на аддитивность величины 100 / Кч и возможность расчета ее на основании инкрементов идентично расчету характеристик удерживания. [12]
Сравнение экспериментальных и рассчитанных инкрементов отдельных элементов структуры величин. [13] |
Данные этой таблицы подтверждают представление об аддитивности величины - AF адсорбированных из водного раствора органических веществ. Совпадение инкрементов стандартного уменьшения свободной энергии для одной и той же функциональной группы в моиозамещенных и пара-двузамещениых производных бензола свидетельствует о том, что введение второго заместителя в бензольное кольцо в пара-положение не приводит к появлению дополнительного инкремента уменьшения свободной энергии за счет взаимного влияния этих заместителей на структуру молекулы. Данные табл. 22 показывают, что мета-положение заместителей также, в пределах ошибки измерений, не приводит к появлению дополнительных инкрементов уменьшения свободной энергии, обусловленных взаимным влиянием этих заместителей. ОН-группы достигает величины 0 54 кдж / моль. [14]
Особо следует обсудить вопрос о соблюдении аддитивности величин о или а / для заместителей типа XXiX2C: судя по имеющимся данным [272], для заместителей X типа NO2 и CN она действительно соблюдается. [15]