Аддитивность - величина
Cтраница 2
 |
Плавление спиралей ( сополимеров, образованных d - и 1-сте-реоизомерами f - бензилглютамата при вариации растворителя от хлороформа к дихлоруксусной кислоте. [16] |
Черточки справа - рассчитанные по закону аддитивности величины [ ] д при условии расплавления спиралей. [17]
Аддитивность величин постоянной Гаммета 0 сказывается на приблизительной аддитивности величин смещения частот. [18]
О существовании стерических препятствий сопряжению говорят также данные об отклонениях от аддитивности величин рКа для полизамещенных бензойных кислот [318, 321], что равносильно отклонениям от аддитивности величин ст. При этом существует довольно отчетливая разница между соответствующими 2, 3 - и 2, 5-замещенными кислотами: для первых отклонения больше, чем для вторых, причем со знаком минус для ди-метилпроизводного и знаком плюс для динитропроизводного. Это согласуется с представлением, что метильная группа относится к разряду R-заместителей, благодаря эффекту гиперконъюгации. [19]
Анализ условия (43.2) проведем в рамках простой модели, в которой принимается аддитивность величин а / А - по отношению к занятой и не занятой полярными группами поверхности углеводородного ядра. [20]
Ввиду сравнительно сильного различия показателей преломления тяжелой и обычной воды, а также аддитивности величины А / г относительно концентрации их смесей измерение этой величины можно использовать для определения дейтерия в воде. [21]
Если такими способами получены надежные значения для нескольких обычных ионов, остальные легко определить, предположив аддитивность величин. В действительности экспериментальные результаты показывают, что ионные радиусы не постоянны, а изменяются с изменением координационного числа. [22]
Основанием для такого отождествления, так же как и в случае идеальных газов, являются, во-первых, аддитивность величин S и а и, во-вторых, то, что величины S и о достигают максимума в наиболее вероятном - равновесном в смысле термодинамики - состоянии. [23]
Коппа [28] для химических соединений, методами Сато [29] для органических соединений Эти методы, основанные на применении правила аддитивности величин и пригодные только для твердых тел, имеют большие ограничения и нередко приводят к существенным ошибкам. Поэтому для определения теплоемкости ряда веществ используют также частные эмпирические зависимости. [24]
О существовании стерических препятствий сопряжению говорят также данные об отклонениях от аддитивности величин рКа для полизамещенных бензойных кислот [318, 321], что равносильно отклонениям от аддитивности величин ст. При этом существует довольно отчетливая разница между соответствующими 2, 3 - и 2, 5-замещенными кислотами: для первых отклонения больше, чем для вторых, причем со знаком минус для ди-метилпроизводного и знаком плюс для динитропроизводного. Это согласуется с представлением, что метильная группа относится к разряду R-заместителей, благодаря эффекту гиперконъюгации. [25]
Таким образом, простой и доступный метод измерения кажущегося объема постаревших ( 24-часовых) осадков, отвечающих необходимому условию - установлению равновесия в системах с соотношением гидроокисей 1: 1, и сопоставление найденных экспериментально и вычисленных по правилу аддитивности величин дает предварительную информацию о характере происходящего взаимодействия между компонентами. [26]
Изменения стандартной свободной энергии химических реакций обладают свойством аддитивности, что очень важно для реакций, AG0 / которых имеет большую величину, измерение которой трудно произвести с достаточной точностью. Так, пользуясь аддитивностью величин AG0 для последовательных реакций, можно рассчитать изменение стандартной свободной энергии гидролиза АТФ, равное - 30 5 кДж / моль ( - 7 3 ккал / моль) ( рН 7 0; 37 С; в присутствии избытка ионов Mg2), представив реакцию гидролиза в две стадии. [27]
Величина В характерна тем, что ее можно представить в виде суммы членов, соответствующих взаимодействию с растворителем аниона и катиона. Аналогично, различия в величине В для растворов, содержащих одинаковый анион и разные катионы, не зависят от вида аниона. Такое поведение вязкости растворов позволяет сделать несомненное заключение об аддитивности величины В. [28]
С целью проверки такого предположения в ряде работ проведены неэмпирические расчеты систем с двумя ВС - тримеров. В расчетах, основанных на предположении о сохранении геометрических параметров димеров в гипотетических тримерах, получена аддитивность величин энергии ВС и сдвигов полос поглощения при образовании двух ВС. Например, в [6] проведен расчет различных структур комплекса формамида с двумя молекулами воды. [29]
С целью проверки такого предположения в ряде работ проведены неэмпирические расчеты систем с двумя ВС - стримеров. В расчетах, основанных на предположении о сохранении геометрических параметров димеров в гипотетических тримерах, получена аддитивность величин энергии ВС и сдвигов полос поглощения при образовании двух ВС. Например, в [6] проведен расчет различных структур комплекса формамида с двумя молекулами воды. [30]
Страницы: 1 2 3