Стэттон

Cтраница 2

КСЦ становятся нестабильными по отношению к разворачиванию, и происходит переход к фибриллярной структуре типа Стэттона ( рис. XVI. Теперь уже новые проходные цепи не могут исчезнуть, и относительно результирующих механических свойств ориентационная вытяжка становится эффективной. [16]

Схема Хоземана. [17]

FP - четырехточечная диаграмма; ЬВ - длинный участок цепи, выходящий из складок ( Флори); MF - мигрирующая складка; Р - паракристаллическая область; S - распрямленная цепь; SB - короткий участок цепи, выходящий из складки ( Келлер); SC - единичный кристалл; SF - единичная фибрилла; SH - область деформаций сдвига; ST - модель Стэттона; V - пустоты. [18]

Модель бахромчатой мицеллы с чередующимися кристаллическими и аморфными областями.| Паракристаллическая модель Хоземанна, учитывающая возможность складывания цепей. [19]

А-аморфная фаза; CF-фибриллы ( не вытянутые); СО-рост кристалла в массе вещества; Е - конец чепи; FP - диаграмма четырех точек; LB-длинная петля ( Флори); MF - блуждающая петля; Р - решетка паракристаллического слоя; S - вытянутые цепи; SB-короткая регулярная складка ( по Келлеру); SC - монокристалл; SF-единичные фибриллы ( холодная вытяжка); SH-область сдвига; ST-модель Стэттона; V - пустоты. [20]

Интерференция при милых и больших углах рассеяния п образцах полиэтилена, растянутых в одном ( R и двух ( R, R2 направлениях. Направления /., и A 2 не точно взаимно перпендикулярны ( фильтрованное излучение Си, А 400 и соответственно 38 мм, Х31 [ 7J. [21]

По-видимому известные четырехточечные диаграммы полиэтилена и других полимеров обусловливаются именно такой морфологической структурой, правда, с заметно меньшей статистической шириной изгибов слоев. Стэттон и Годар [150] именно так и объясняли наблюдавшиеся диаграммы растянутых пленок полиэти-лентерефталата. [22]

Дальнейшие исследования Стэттона 223 подтвердили, что в тех случаях, когда монокристаллы контактируют с жидкостью, даже инертной по отношению к полимеру, процесс рекристаллизации и утолщения пластин происходит намного быстрее и до большей глубины, чем тогда, когда монокристаллы находятся на воздухе. [23]

Дальнейшие исследования Стэттона шз подтвердили, что в тех случаях, когда монокристаллы контактируют с жидкостью, даже инертной по отношению к полимеру, процесс рекристаллизации и утолщения пластин происходит намного быстрее и до большей глубины, чем тогда, когда монокристаллы находятся на воздухе. [24]

Если тип а характерен для чистых КВЦ, образованных жесткими или полностью выпрямленными и полностью закристаллизованными цепями, то типы бив характеризуются чередованием аморфных и кристаллических зон, образующих уже знакомые нам большие периоды, но в одном случае цепи все же развернуты, так что можно говорить о незавершенных КВЦ, а в другом мы явно имеем дело с типичными КСЦ. Существенно здесь то, что при растяжении таких систем на прочность работают именно аморфные участки [51], но в структуре б ( фибриллы по Стэттону, или фибриллы с пучностями) из одной кристаллической области в другую переходит почти 100 % цепей ( если бы цепи были бесконечны, то было бы в точности 100 %), а в структуре в - значительно меньше: часть цепей возвращается в свой кристаллит, а часть концов цепей теряется в межкристаллитной области. В структуре же типа а дефекты образованы лишь стыками между концами цепей, которые, по-видимому, проявляют некоторую тенденцию к сегрегации. Обратим внимание на то, что структура а обладает некоторыми чертами сходства с одномерным нематиче-ским монокристаллом, а структура б - с квазиодномерным смектиком. [25]

Модель различных типов дефектов в растянутом линейном. [26]

CF - пачка фибрилл; СО - кристалл в блоке материала; Б - окончание цепи; FP - четырехточечная диаграмма; LB - длинный участок цепи. Флори); MF - мигрирующая складка; Р - паракристаллическая область; S - распрямленная цепь; SB - короткий участок цепи, выходящей из складки ( Келлер); SC - единичный кристалл; SF - единичная фибрилла; SH - область деформаций сдвига; ST - модель Стэттона; V -пустоты. [27]

На рисунке можно видеть образование возвышений в направлениях, которые задаются плоскостями складывания. В многослойных кристаллах наличие зацеплений между молекулами из различных слоев препятствует образованию дырок и увеличивает свободную поверхностную энергию, что ускоряет отжиг ( агломерация, см. разд. Стэттон [116] получил когерентные макроскопические пленки, образованные тщательно уложенными в стопки монокристаллическими ламелями, которые осаждались при фильтрации в процессе отжига в температурном интервале от 120 до 137 С. [28]

Схема реорганизации доменов при вытяжке нематической фазы. [29]

Однако хотя и плохо, он все же кристаллизуется, и этот результат можно объяснить ( см. разд. КВЦ типа фибрилл Стэттона и большая протяженность цепей обеспечивают фиксацию. Правда, производительность подобного процесса очень мала ( вытяжка ведется из разбавленного раствора) и целесообразность его определяется потребностью рекордных прочностных свойств именно полиакрилонитрила. [30]

Страницы: 1 2 3