Cтраница 3
При этом ошибки титрования удваиваются, и холостой стандартный раствор никогда не может точно воспроизвести фактические условия реакции, так как в холостом растворе всегда имеется значительно больший избыток реагента. Кроме того, там нет продуктов реакции; если реагент чувствителен к окислению или нагреванию или не очень устойчив, скорости разложения двух стандартных растворов могут быть различными. Большинство существующих методов определения функциональных групп применяется только для макроколичеств, следовательно, чтобы перейти к микро - и субмикроанализу, необходимо уменьшить количество анализируемого вещества в тысячу раз. Более того, имеющиеся в распоряжении методы применялись для анализа только небольшого числа сое динений и, как правило, более высоксреакционноспо-собных, поэтому составить представление о том, насколько широко применим тот или иной метод для определения конкретной функциональной группы, не так просто. [31]
В литературе, к сожалению, отсутствует подробное описание большинства экспериментальных приемов, используемых при работе с этими кюветами. Некоторые из методов в принципе могут быть использованы для анализа очень малых количеств вещества, однако их точность не соответствует той точности, которая может быть достигнута в обычной аналитической практике при проведении описанных здесь анализов. Поэтому содержание настоящей главы ограничено описанием лишь некоторых специально подобранных методов анализа, большинство из которых исследовано пока еще недостаточно подробно. Однако все эти методы могут служить в качестве иллюстрации техники применения спектрофотометрии для анализа различных веществ. Для удобства и надежности проведения работы по некоторым из описанных здесь методов необходимо изучить их более детально. При правильном выполнении соответствующих операций все эти методы могут быть использованы для целей субмикроанализа. [32]
Трудности при работе с образцами, практически невидимыми, упоминались ранее. В некоторых случаях были получены удовлетворительные результаты при работе с образцами 15 мкг и меньше. Если бы вес образца можно было оценить другим методом - не взвешиванием ( в некоторых случаях это, вероятно, возможно), не представило бы большой трудности еще уменьшить количество анализируемого образца. Но в этих случаях некоторые ограничения накладывались бы на титриметрические методы, поскольку практически существует предел уменьшения объема или разбавления раствора. Использование спектрофо-тометрических методов неизбежно привело бы к снижению точности. В некоторых случаях это может быть допустимо. Полезно обратить внимание на модификацию спектрофотометрических методов с целью их применения к количествам вещества, используемым в субмикроанализе. [33]