Cтраница 1
Субстраты типа 4 4-диазирина; в ССЦ, диметилформамиде, CS2, СеН6 и ( CDshCO результаты меняются незначительно. [1]
Субстраты типа транс-2 - декалина. [2]
Такие субстраты типа Е - Y, в которых группа Е - заряжена отрицательно, возникают обычно в равновесной стадии, предшествующей гетеролизу. Этой стадией может быть либо диссоциация той или иной кислотной группы, либо взаимодействие нуклеофила с электрофилом с кратной связью у центра электрофильности. Другими словами, такие реакции гетеролиза выступают в качестве элементарных стадий более сложных брутто-процессов. [3]
Когда добавляется субстрат типа ацетилхолина, он будет конкурировать как с четвертичным ионом, так и с протоном при присоединении к анионному центру. Кроме того, одновременные изменения в эстеразном центре, вызванные протоном ( см. VI, 1), повлияют на скорость гидролиза. [4]
Y-X2 - субстрат типа EY состоящий из электроотрицательной и электроположительной уходящих групп, способный к гетеролизу по связи Е - Y, а также нуклео-фильному или злектрофильному замещениям. [5]
Начинается от субстратов I типа. Их дегидрирование происходит с помощью связанного с внутренней мембраной митохондрий ФАД-содержащего фермента. [6]
![]() |
Строение тема и его связь с белком в цитохромер450. [7] |
При связывании субстрата 2-ого типа с шестой координационной связью железа тема, последнее переходит из высокоспинового в низкоспиновое состояние. Кроме субстратов 1-ого и 2-ого типов, имеются обратные субстраты, при низких концентрациях они подобны субстратам 1-ого типа, а при высоких - 2-ого типа. Некоторые вещества образуют необратимые комплексы с железом цитохрома р45о и это приводит к инактивации фермента. [8]
Реакции с субстратами типа С С-Z относятся к реакциям присоединения по Михаэлю, и группа OR всегда присоединяется к атому углерода, более удаленному от группы Z. Поскольку тройные связи более чувствительны к нуклеофильной атаке, чем двойные, то можно ожидать, что основания будут катализировать реакции присоединения к тройным связям особенно эффективно. [9]
Он характерен для активированных субстратов типа 2 4-ди-нитрофторобензола или 2 - и 4-галогенопиридинов. [10]
Протонированные спирты аналогичны субстратам типа R-Y. Они способны к реакциям, сходным с процессами SN2 и Е2, поскольку - - OHJ относится к числу электроотрицательных уходящих групп. [11]
В предыдущей главе рассматривались субстраты типа Е - Y, в которых в качестве первого атома электроположительной уходящей группы Е - выступал вр3 - углерод, непосредственно соединенный с электроотрицательной уходящей группой - Y. Электрофилами, соответствующими таким группам, являются ионы карбония. [12]
По этой причине гетеролиз субстратов типа Е - Y с электронейтральными уходящими группами выступает в большинстве случаев как первая стадия определенного брутто-процееса ( SN. [13]
Азотистоводородная кислота присоединяется к определенным субстратам типа С С - Z ( Z - группы, перечисленные в разд. Реакцию не удается провести, если R - фенильная группа. [14]
Наилучшие выходы достигаются с субстратами типа ArCH2CONCS, когда образуются шестичленные кольца. [15]