Ароматический субстрат
Cтраница 1
Ароматические субстраты с электроноакцепторными группами не алкилируются по Фриделю - Крафтсу. На практике полиал-киллрование обычно уменьшают, используя избыток ароматического субстрата. [1]
 |
Окислительное разложение пирокатехина бактериями. [2] |
Если ароматический субстрат не окислен до соответствующего уровня, то гидроксилирование всегда предшествует разрыву кольца. Окончательные стадии расщепления кольца включают реакции с низким выходом энергии. Последующее окисление алифатических промежуточных продуктов до двуокиси углерода включает реакции с высоким выходом энергии, которые катализируются конститутивными ферментами организма. [3]
Многие ароматические субстраты атакуются лишь в незамещенное положение кольца. Мети-лат-ион атакует пикрамид и М М - диметилпикрамид, а сульфит атакует 2 4 6 - ТНА, 2 4 6-тринитротолуол, 2 4 6-тринитробензальдегид, пикрамид и замещенные пикрамиды только в положение С-3 ( разд. [4]
Даже ароматические субстраты, содержащие электроноак-цепторные заместители, такие как бензойная кислота и бензотри-хлорид, реагируют с трифторацетатом таллия ( III) в трифторуксусной кислоте при кипячении. [5]
Алкилирование ароматических субстратов может осуществляться в живых организмах. [6]
В ароматических субстратах учитываются только участвующие в реакции атомы водорода беизильиого производного. [7]
В активированных ароматических субстратах атом галогена или нитрогруппа замещаются на арйлоксигруппу при взаимодействии с феноксидом щелочного металла, приготовленным ааранее или образующимся в ходе процесса из фенола и гидроксида лли карбоната щелочного металла. [8]
Для сульфирования ароматических субстратов с умеренной реакционной способностью, например бензола, нафталина или их производных, обычно используют концентрированную серную кислоту или олеум. Комплексы триоксида серы обычно не реагируют с этими соединениями, но эти комплексы используют для сульфирования более реакционноспособных веществ, например фенола, фурана, тиофена и их производных. [9]
Реакционная способность ароматического субстрата может быть такой большой, что сг3 ( кривая Д Е) будет пересекать АБ ниже ее пересечения с ВГ. Образование я-комплекса может тогда стать стадией, определяющей скорость реакции. Таким образом, Меландер пришел к заключению, что переходное состояние при изотопном обмене водорода в кислой среде может принимать больший я-характер с увеличением реакционной способности реагентов и что в случае очень сильных кислот и очень реакционноспособных ароматических соединений образование я-комплекса может стать стадией, определяющей скорость реакции. Эти соображения Меландера могут быть распространены на общий случай реакций электрофильного замещения. [10]
Для сульфирования ароматических субстратов с умеренной реакционной способностью, например бензола, нафталина или их производных, обычно используют концентрированную серную кислоту или олеум. Комплексы триоксида серы обычно не реагируют с этими соединениями, но эти комплексы используют для сульфирования более реакционноспособных веществ, например фенола, фурана, тиофена и их производных. [11]
Прямое замещение ароматических субстратов встречается крайне редко из-за того, что переходное состояние тригональной бипирамиды в результате атаки с тыла, как это наблюдается в случае 8 -процессов, в данном случае достигается с трудом. [12]
Если в ароматическом субстрате имеются две или более потенциальные уходящие группы, различающиеся по жесткости, направление атаки зависит от жесткости или мягкости - реагента. [13]
Если в ароматическом субстрате имеются две или более потенциальные уходящие группы, различающиеся по жесткости, направление атаки зависит от жесткости и мягкости реагента. [14]
Широко описано ацилирование ароматических субстратов с помощью фосгена. [15]
Страницы: 1 2 3 4