Cтраница 3
Пинаколиновая перегруппировка алициклических, а-гликолей часто ведет к изменению в строении кольца и применяется для расширения или сужения кольца. Вместе с тем жирноалициклические пинаконы легче поддается перегруппировке, чем алифатические пинаконы. В некоторых случаях достаточно нагревания до температуры 80 с 1 % - ной серной кислотой или нагревания с 10 % - ным водным раствором щавелевой кислоты. [31]
Однако когда Y представляет собой циклопентадиенильныи анион или анион диэтилового эфира малоновой кислоты, то происходит реакция сужения кольца и образуется нейтральный ареновый комплекс. [32]
Изомеризация циклопарафинов заключается не только в миграции алкильных групп, но также и в расширении и в сужении кольца. Взаимное превращение пяти - и шестичленного колец циклопарафинов является довольно общей реакцией. [33]
В то время как для ароматических углеводородов под действием А1С ] 3 наряду аутокопдеясацигй протекают побочные реакции ( сужение кольца, частичное гидриро-шше и др.), эфиры фенолов и пафтолов реагируют однозначно. [34]
Ученица Тифно, она успешно исследовала внутримолекулярные перегруппировки, в особенности те, которые связаны с расширением или сужением колец. Ей, вместе с ее учениками, принадлежат также работы по стереохимии кето-енольных систем и по относительной активности различных функций в органических соединениях. Выяснение механизма этих превращений составляет предмет ряда исследований, выполненных Чубар. [35]
Реже применяются префиксы фридо -, указывающий на смещение ангулярной метильной группы, и А-нео -, свидетельствующий о сужении кольца А и других изменениях; малознакомый префикс абео - ( от латинского - уходить) также означает миграцию связи. [36]
Поскольку 1 2-дигидро - 1 2 3 4-тетразин фактически представляет собой изомерный 4-амино - 1 2 4-триазол, катализируемое основаниями сужение кольца быс-диазоуксусной кислоты ( дигидротетразина) приводит к 4-амино - 1 2 4-триазолдикарбоновой - 3 5 и 3-амино - 1 2 4-триазолкарбоновой - 5 кислотам. Очевидно, дифенилуразин представляет собой изомерный N-фениламинотриазол. [37]
Если циклогептан пропускать при высокой температуре ( 225) над восстановленным никелем или энергично нагревать с иодистоводородной кислотой, то происходит сужение кольца и образуются метилцикло-гексан и диметилциклопентан. Поэтому суберон нельзя непосредственно восстановить иодистоводородной кислотой до углеводорода. [38]
Если циклогептап пропускать при высокой температуре ( 225) над восстановленным никелем или энергично нагревать с иодистоводородной кислотой, то происходит сужение кольца и образуются метилцикло-гексан и диметилциклопснтап. [39]
Замена в инказане 8-метокси группы ( R1) на водород, удлинение заместителя в положении 2 ( R2), расширение или сужение кольца С сопровождается ослаблением психотропного, действия, а размыкание цикла D приводит к полной потере антидепрессивной активности. [40]
При этом наряду с ожидаемым 2-амино - З - цианциклогепта - [ Ь ] пиррол-8 - [ 1Н ] оном в результате сужения кольца образуется 2-ами-но - З - циан-8 - оксихинолин. [41]
К синтезу трехуглеродных колец могут привести также некоторые реакции фрагментации, из которых следует выделить реакции разложения пкразолинов и пиразолов, перегруппировки с сужением кольца. [42]
На схеме приведены следующие важные синтетические приемы: / - алкилирование кетона в присутствии гидрида натрия; 2 - получение диазокетона и перегруппировка его по Волы как метод сужения кольца циклоалканона; о - ацилирование литийор-ганического соединения и реакция диазопереноса; 4 - С - Н - внед-рение родиевого карбеноида в связь С - Н; 3 - селективное восстановление кетона боргидридом натрия и дегидратация спирта в присутствии дициклогексилкарбодиимида ( ДЦК); 6 - окисление простого эфира хромовым ангидридом. [43]
В самом начале было отмечено, что в своих работах над установлением строения так называемого гексагидробензола Н. М. Кижнер приходит к подтвержденному им экспериментально заключению, что бензол под влиянием иодистоводо-родной кислоты дает сужение кольца, образуя метилпентан. В 1897 г. он высказывает предположение о возможности расширения циклов и затем, при изучении тетраметиленовых соединений, приходит к заключению, что циклобутилдиметил-карбинол переходит в 1 1 и 1 2-диметилциклопентаны и даже в метилциклогексан. [44]
Соединения типа C5H5N - X при облучении претерпевают различные реакции расщепления связи N-X, включая образование исходного пиридина ( и атомарного кислорода, нитрена или карбена); расщепления и / или сужения кольца; миграции группы X от атома азота к углеродам кольца или на 2 - или 6-заместитсль. [45]