Cтраница 1
Суль-фогруппа, стоящая в положении 1 или 2 в антрахиноновом ядре, гидролизуется при нагревании соединения до 190 - 200 с 50 % - ной серной кислотой [ 75а ] в присутствии солей ртути. Нитроантра-хинон - 1-сульфокпслота [756] превращается при этом в нитроан-трахннон, но под действием других гидролизующих агентов в первую очередь происходит замещение нитрогруппы. Сульфокислота гидролизуетея при нагревании под давлением со слабой соляной кислотой [79], тогда как 8-изомер требует обработки серной кислотой при 190 в присутствии борной кислоты и соли ртути. Как и следовало ожидать, кипячение с разбавленными минеральными кислотами [80] не действует на 6 - и 7-изомеры. Лейкосоединения некоторых красителей, например хинизарин-2 - сульфокислота, превращаются при нагревании без доступа воздуха в водном растворе или в растворе соли щелочного металла в оксиантрахинон с выделением сернистого ангидрида. [1]
Но суль-фогруппа в этом положении нестойка как вследствие того, что она находится в о-поло-жении к гидроксилу, так и вследствие своего нахождения в а-месте нафталина; поэтому она перегруппировывается в остальные хи-ногенные места. [2]
При этом суль-фогруппы, находящиеся в а-шложении, по большей части замещаются водородом, в то время как сульфогруппы, стоящие в / S-положении, почти не затрагиваются. [3]
Комплексы некоторых красителей, содержащих суль-фогруппы, получаются только в аморфном состоянии. Очистка этих продуктов не дает достаточно определенных результатов и основывается на удалении побочных веществ путем экстракции растворителями, в которых они более растворимы, чем металлический комплекс. Степень их чистоты может быть оценена путем количественного определения содержащегося в комплексе металла, кристаллизационной и координационной воды, серы, азота и других элементов. Важные указания по способам получения и очистки металлических комплексов азокрасителей приведены в работах Дрью. [4]
Отсутствие двойных связей в суль-фогруппе и ее неплоское тетраэдрическое строение лишает возможности я, я-сопряжения с бензольным ядром. Взаимодействие является индукционным и приводит к тому, что электрофильная суль-фогруппа вызывает смещение я-электронов ядра, понижая его электронную плотность, в особенности в орто - и пара-положениях. [5]
Последний образует соли с суль-фогруппой реактива, что обусловливает растворимость соединения в органических жидкостях. [6]
Щелочным плавлением называется реакция замещения суль-фогруппы гидроксильной группой. [7]
В полученный сополимер различными способами вводят суль-фогруппы, например, путем сульфохлорир ования. [8]
Поскольку сама сульфогруппа мета-ориентант, вторая суль-фогруппа вступает в бензол в мета-положение к первой, а полученная так ( действием олеума) лг-бензолдисульфокислота уже настолько пассивирована наличием двух сильных мета-ориентантов, что третью суль-фогруппу ввести сульфированием в бензол не удается. [9]
В полученный сополимер различными способами вводят суль-фогруппы, например путем сульфохлорирования. [10]
При нагревании ароматической сульфокислоты со щелочью суль-фогруппа отщепляется и взамен нее в ароматическое ядро входит гидроксильная группа. Эту реакцию часто проводят, нагревая натриевую соль сульфокислоты с расплавленной щелочью, отсюда название этой реакции - щелочное плавление. При помощи этой реакции в промышленности получают 2-нафтол, фенол, резорцин и другие важные промежуточные продукты. [11]
Среди многих известных реакций нуклеофильного замещения суль-фогруппы наиболее важной является реакция щелочного плавления, при которой получаются фенолы. Меньшее значение имеет реакция замещения сульфогруппы аминогруппой, используемая преимущественно тогда, когда соединение содержит акцепторные заместители. Еще реже используется замещение сульфогруппы водородом, нитрильной группой и другими нуклеофилами. [12]
Промышленное значение имеют сильнокислотные поликонденсационные катиониты, содержащие суль-фогруппы. Карбоксилсодержащие слабокислотные катиониты поликонденсационного типа находят в промышленности ограниченное применение из-за низкой химической стойкости. [13]
По данным авторов [73], гидролитическое отщепление суль-фогрупп наблюдается в небольшой степени при нагревании ионитов при температурах выше 70 с 10 % - м NaOH. Авторы считают, что обработка ионитов растворами щелочей ( взамен воды) нужна не столько для омыления S02Cl - rpynn, сколько для удаления из ионитов ( в особенности полученных из суспензионного полимера) растворимых продуктов. [14]
Обычно кислотные красители имеют одну или несколько суль-фогрупп. [15]