Кристаллический аддукт

Cтраница 3

Примером необычайно просто протекающего расщепления рацемата может служить получение оптически активных форм а-фенилэтиламина. Из двух его антиподов только /) - ( - форма образует кристаллический аддукт с 2 3 4 6-тетра-ацетил - /) - глюкозой. [31]

Примером необычайно просто протекающего расщепления рацемата через диастереомеры может служить получение оптически активных форм DL-a - фенилэтиламина. Из двух его антиподов только 0 - () - форма образует кристаллический аддукт с 2 3 4 6-тетраацетил - О-глюкозой. [32]

Дифенилолпропан получают конденсацией фенола с ацетоном в присутствии кислого катализатора ( безводная хлористоводородная кислота, серная кислота, катионообменные смолы) и меркап-танового ускорителя. Продукт высокой степени чистоты с температурой плавления 156 - 157 С получают отделением дифенилолпропана от сырого фенольного раствора в виде кристаллического аддукта с фенолом, который затем промывают и нагревают в вакууме для удаления фенола. [33]

Муссерон и сотрудники [103] получили аддукты этого диена с акролеином, акрилонитрилом, бензохиноном и некоторыми другими диенофилами. Была также проведена конденсация [104] 1 - ( а-ацетоксивинил) - А1 - циклогексена ( LXXIII) с малеиновым ангидридом в бензоле ( 3 дня при 20 и 1 час кипячения), в результате чего получен кристаллический аддукт, которому без доказательства приписано строение эндо-соединения. [34]

Суспензия чистого зддукта в этиловом спирте или эфире при встряхивании на воздухе быстро окрашивается в оранжевый цвет, и осадок, после перекристаллизации из ледяной уксусной кислоты, представляет собой оранжевые пластинки. Температура плавления полученного 2 3-диметил - 9 10-фснантренхинона 242 - 243 ( испр. Нагреванием маслообразного ли кристаллического аддукта с раствором ацетата натрия в этиловом спирте получают 2 3-диметил - 9 10-фенантренхйпо. [35]

Разделение продуктов реакции может быть осуществлено так же ( см. гл. Применим также способ выделения дифенилолпропана из реакционной массы в виде кристаллического аддукта с фенолом, который разрушают методами, описанными в гл. Иногда реакционную массу разбавляют водой и отделяют водный слой, содержащий катализатор, от органического, который состоит из фенола, дифенилолпропана и побочных продуктов. Затем из органического слоя отгоняют фенол. [36]

Так определяют содержание фенола по Рашигу, о-крезола, n - крезола, нафтолов, фенилфенолов, резорцина и некоторых других. Другие крезолы в условиях анализа окисляются азотной кислотой до щавелевой кислоты и двуокиси углерода. Широко известен [58, 59] метод анализа л - крезола, основанный на линейной зависимости температуры затвердевания кристаллического аддукта л - крезола с мочевиной. Комплексы других фенолов, например n - крезола с бензи-дином [ 601, фенола с 2 5-диметилпиридином, о-крезола с лепи-дином [61], также используют для количественного анализа. [37]

Зависимость периода индукции от концентрации антрацена при окислении при 180 С. [38]

Одним из наиболее сильных акцепторов электронов является тетрациан-этилен ( ТЦЭ) - сильная тг-кислота, характеризующаяся значением сродства к электрону73 1 6 эв. ТЦЭ легко образует окрашенные комплексы со многими ароматическими углеводородами. В частности, с антраценом в бензольном растворе ТЦЭ образует окрашенный в зеленый цвет комплекс, который затем переходит в белый кристаллический аддукт. [39]

Исходным продуктом для получения 1-винил - 9-метил - Ав-окталола - 1 служил 9-метил - Д6 - окталон-1. При дегидратации винилокталола действием трехбромистого фосфора был получен углеводород, которому авторы придали строение ( I) на том основании, что он частично вступал во взаимодействие с малеиновым ангидридом, давая кристаллический аддукт. [40]

Исходным продуктом для получения 1-винил - 9-метил - А6 - окталола-1 служил 9-метил - Д6 - окталон-1. При дегидратации винилокталола действием трехбромистого фосфора был получен углеводород, которому авторы придали строение ( I) на том основании, что он частично ступал во взаимодействие с малеиновым ангидридом, давая кристаллический аддукт. [41]

Таким образом, эти рентгеноэлектронные данные позволяют предположить, что один из каждых семи доноров или акцепторов должен быть двухзарядным ионом, что несколько отличается от выводов Потта и Командора [22], основанных на рассмотрении сжатия цепочек, обусловленного наличием двухзарядных ионов. Данные об энергиях связи O ( ls) для этого аддукта соответствуют результатам, полученным для атома азота. В спектре наблюдаются два пика O ( ls) при 531 8 и 533 1 эВ с отношением интенсивностей 1: 5 3, на основании чего можно заключить, что 1 из каждых 6 3 атомов кислорода в кристаллическом аддукте заряжен отрицательно. Энг и Геркулес [20] считают, что данные об энергиях связи N ( 15) являются более надежными; они показали, что рентгеноэлектронные спектры позволяют проводить точные измерения концентрации двухзарядных ионов в кристаллической решетке. [42]

Катализар ами реакции сульфирования служат иод и пяти-окись ванадия; трифторид бора является промотором сульфирования и нитрования. Сульфирование антрахинона олеумом обычно ведет к получению j - производного, но в присутствии окиси ртути сульфогруппа вступает в а-положение. Другими применяемыми сульфирующими агентами являются смесь серной кислоты и бисульфата натрия, хлорсульфоновая кислота, чаще применяемая для про - зводства сульфохлоридов, и сульфаминовая кислота. Кристаллический аддукт, образующийся из диоксана и трехокиси серы, может служить сульфирующим агентом для сульфирования ароматических соединений и для получения алкилсульфоэфиров. [43]

Льюиса и образует соединения R2OTiCl4 и ( R2O) 2TiCl4 с разными кислородсодержащими донорами, такими, как сложные эфиры, спирты и простые эфиры. Аддукты образуются также и с соединениями Р, As и S, выступающими в качестве доноров; как правило, титан имеет в этих соединениях координационное число 6 [2]; многие из них нерастворимы, и координационное число титана точно не установлено. Было показано, что кристаллический аддукт Т1С14 - ОРС13 является димером с двумя мостиками из атомов хлора между атомами титана, имеющими октаэдр ическую координацию и связанными с кислородом. [44]

Основанием для этого служило предположение, что, вероятно, побочные продукты находятся в равновесии с дифенилолпропаном и поэтому добавление побочных продуктов на стадии синтеза предотвращает образование их новых количеств; возможно также, что побочные продукты реагируют с фенолом в присутствии кислотного катализатора, превращаясь в дифенилолпропан. Таким образом, выход основного продукта в том и в другом случае должен повышаться. Особенно часто возвращение побочных продуктов рекомендуется в способах, в которых выделение дифенилолпропана из реакционной массы основано на образовании кристаллического аддукта его с фенолом. [45]

Страницы: 1 2 3 4