Сульфенилхлорид
Cтраница 3
В нашей лаборатории систематически исследуется ароматическое нуклеофильное замещение нитрогруппы в 1 - Х-246 - тринитробензолах. В ходе этого процесса сначала расщепляется связь S-бензил с образованием in situ сульфенилхлорида, который затем внутремоле-кулярно присоединяется к стильбеновой двойной связи. Изучено поведение полученных бензотиофенов в реакциях нуклеофильного замещения. [31]
Сульфиновые кислоты получают восстановлением хлорангидридов сульфокислот. Сульфеновые кислоты в свободном виде неизвестны, но их производные получают из сульфенилхлоридов, которые в свою очередь образуются хлорированием дисульфидов. [32]
Сульфиновые кислоты получают восстановлением хлорангидридов сульфокислот. Сульфеновые кислоты в свободном виде неизвестны, но их производные получают из сульфенилхлоридов, которые в овою очередь образуются хлорированием дисульфидов. [33]
Аналогично реагируют р-оксоэфиры, р-диамиды и другие соединения, имеющие активные метальные, метиленовые или метанные группы. При взаимодействии 2 4-динитробензолсульфенилбромида с ацетоном получен бромацетон, что указывает на более слабые элек-трофильные свойства сульфенилбромидов и - иодидов по сравнению с сульфенилхлоридами. [34]
 |
Свойства товарных алифатических третичных дисульфидов, получаемых окислением соответствующих меркаптанов. [35] |
Дисульфиды и полисульфиды относятся к вредным сернистым соединениям, сопутствующим нефтепродуктам. Между тем некоторые из них ( например, ди - / лрет-бутилдисульфид) применяют в качестве ингредиента консистентных смазок; они могут применяться в качестве присадок к гидравлическим маслам, предназначенным для работы при высоких давлениях, в качестве флотирующих агентов, одорантов к маслам, как промежуточные продукты для получения высших полисульфидов и сульфенилхлоридов. [36]
При взаимодействии сульфинат-ионов с эпоксидами образуются 2-гидроксисульфоны, а из пяти - и шестичленных лактонов получены 3 - и 4-аренсульфонилкарбоновые кислоты. Сульфинат-анионы или сульфиновые кислоты реагируют также и с другими атомами, например серой, селеном и галогенами. При действии, например, сульфенилхлоридов получаются тиолсульфинаты, при действии брома или хлора - соответствующие сульфонилгалоге-ниды. [37]
Реакция с пропиленом проходит только при I 00 - II 0 С и давлении 100 атм. Обычно получается гексахлордиметилсульфид в значительном количестве и непрореагировавший сульфенилхлорид. [38]
Продукты кислотного гидролиза карбофурана при определении его остатков в пэчве, салате, капусте анализируют в виде 2 5-дизлор-бензильногв производного. Выделившийся фенвл ( I мкг-1 мг) экстрагируют хлористым метиленом. К гидролизату после удаления растворителя добавляю 20 иг сульфенилхлорида в 15 мл ацетона ( рН 12), 7 5 ш 0 01 М фосфатного буфера, и реакционную массу кипятят с обратным холодильником в течение 15 - 60 мин. После охлаадення раствора полученные сульфонаты экстрагируют 6 мл бензола и определяют ШХ с ДЭЗ. [39]
Низшие диалкиламино - Ы - сульфенилхлориды R2N - SC1 и - бромиды представляют собой масла красного цвета. Они очень легко гидролизуются, при стоянии разлагаются, но стабильность их существенно увеличивается при введении в молекулу объемистых заместителей. Барьер вращения вокруг связи N - S у бензилме-тиламино - Г - сульфенилхлорида значительно выше барьера вращения у соответствующего моно - или дитиобисамина. Это объясняется сочетанием рп - - связывания и сг - я-сопряжения. [40]
Дли амино - К-сульфенилгалогенидов характерны типичные реакции сульфенилгалогенидов ( см. разд. При действии нуклеофилов - алкоксид-ионов [6], аминов [6], 0-алкилкарбама-тов [7], цианид-иона [1], тиоцианат-иона [1] - происходит замещение у атома серы с отщеплением галогенид-иона. При взаимодействии с алкенами и алкинами протекают реакции электрофиль-ного присоединения [8], а с 1 2-эпоксидами происходит раскрытие цикла. Пиперидин - М - сульфенилхлорид ( 3) используют для сульфенилирования спиртов ( см. разд. [41]
Для амино - М - сульфенилгалогенидов характерны типичные реакции сульфенилгалогенидов ( см. разд. При действии нуклеофилов - алкоксид-ионов [6], аминов [6], О-алкилкарбама-тов [7], цианид-иона [1], тиоцианат-иона [1] - происходит замещение у атома серы с отщеплением галогенид-иона. При взаимодействии с алкенами и алкинами протекают реакции электрофиль-ного присоединения [8], а с 1 2-эпоксидами происходит раскрытие цикла. Пиперидин - М - сульфенилхлорид ( 3) используют для сульфенилирования спиртов ( см. разд. [42]
Низшие диалкиламино - М - сульфенилхлориды R2N - SCI и - бромиды представляют собой масла красного цвета. Они очень легко гидролизуются, при стоянии разлагаются, но стабильность их существенно увеличивается при введении в молекулу объемистых заместителей. Барьер вращения вокруг связи N - S у бензилме-тиламино - М - сульфенилхлорида значительно выше барьера вращения у соответствующего моно - или дитиобисамина. [43]
Страницы: 1 2 3