Сульфид - рений
Cтраница 3
Интересное свойство сульфидов рения - их нечувствительность к ядам, обычно отравляющим другие катализаторы. Так, в присутствии этих катализаторов гидрирование нитробензола и стирола в анилин и этилбензол не приостанавливается при добавлении больших количеств сероводорода или тиола, Реакция проводится при 150 - 250 и давлении 95 - 240 ат. Преимущество этих катализаторов состоит в том, что при их применении не происходит обессеривания; последнее может наступить лишь в очень, жестких условиях. В присутствии ReoS - при 165 - 195 фенилаллилсульфид превращается в фе-нил-н-пропилсульфид, дифенилдисульфид и тиофенол. Только при температуре выше 300 и давлении 225 ат происходит расщепление связи углерод - сера в дисульфиде и образуются бензол, циклогексан и тиофенол. При 200 - 260 и 125 ат тиофен превращается в тетрагидротиофен. [31]
Из щелочных растворов сульфид рения выделяется медленно и количественное осаждение достигается лишь в том случае, если насыщенный сероводородом раствор оставляют стоять в течение нескольких часов, лучше в продолжение ночи. Независимо от способа получения, сульфид рения Re2S7 мало растворим в полисульфиде аммония. [32]
Из щелочных растворов сульфид рения выделяется медленно и количественное осаждение достигается лишь в том случае, если насыщенный сероводородом раствор оставляют стоять в течение нескольких часов, лучше в продолжение ночи. Независимо от способа получения, сульфид рения Re2S7 трудно растворим в полисульфиде аммония. [33]
Радиоактивные элементы, полученные из урана, неидентичны согласно Ферми) химически ни с одним из известных элементов. Большая доля радиоактивности переходит в осадок сульфида рения, а не фосфата циркония; предполагается, что один из радиоактивных элементов родственен им, будучи гомологом рения. [34]
Поскольку сульфидные полиметаллические руды, содержащие молибден, рений, медь, цинк и железо, характеризуются малым содержанием молибдена и очень малым содержанием рения, их необходимо обогащать. Сульфидные полиметаллические руды молибденита MoS2, содержащие сульфид рения, обогащают селективной флотацией. Для извлечения рения концентраты молибденита перерабатывают либо пирометаллургическим, либо гидрометаллургическим методом. [35]
УП) осаждается сероводородом легче из сильнокислых растворов, чем из слабокислых, его, по-видимому, можно количественно осадить из относительно разбавленных растворов кислот при наличии носителя. Хофман и Ландель 2 предложили следующий метод осаждения сульфида рения из дистиллята, полученного при отгонке Re2O7: 100 мл дистиллята нейтрализуют аммиаком, добавляют 3 мл концентрированной серной кислоты, 5 мг мышьяка ( Ш) и раствор насыщают сероводородом. Оставляют раствор на ночь, затем отфильтровывают и, не промывая осадка, растворяют его в аммиаке, содержащем перекись водорода. [36]
В джезказганских медных и медпо-свинцово-цинковых рудах найден в виде тонких прожилков длиной не больше 0 1 мм минерал джезказганит, единственный пока изученный собственно репиевый минерал. Исследования советских ученых показали, что этот минерал содержит сульфид рения, а также сульфиды молибдена и свинца. [37]
В джезказганских медных и медно-свинцово-цинковых рудах найден в виде тонких прожилков длиной не больше 0 1 мм минерал джезказганит, единственный пока изученный собственно рениевый минерал. Исследования советских ученых показали, что этот минерал содержит сульфид рения, а также сульфиды молибдена и свинца. [38]
Кислый раствор объемом в 800 - 900 мл переносят в литровую коническую колбу и подвергают действию сероводорода в течение 2 час. При этом сернистая медь, осаждаясь, увлекает с собой ничтожные количества сульфида рения. Колбу закрывают пробкой и полученный осадок оставляют стоять на 8 - 10 час. Полученный тяжелый осадок полностью выделяется на дне колбы и раствор над осадком легко декантируется. После декантации раствора осадок фильтруют и промывают 1 % - ным раствором серной кислоты, насыщенным сероводородом. [39]
Цветная реакция протекает медленно; нагревание до 70 ускоряет установление равновесия. При температуре выше 75 раствор темнеет вследствие разложения тиомо-чевинного комплекса с образованием сульфида рения. В системе рений - тиомочевина образуются различные комплексы. [40]
 |
Схема установки для вакуумной электроннолучевой плавки металлов. [41] |
Рений встречается в основном в виде сульфида, который отжигом переводят в окись. Последнюю обогащают методом ионо-обмена, обрабатывают хлорной кислотой и производят повторное осаждение сульфида рения высокой чистоты, который переводится в перренат аммония. Затем его восстанавливают водородом и в результате получают порошок рения. [42]
Показано [527], что перренат-ион не реагирует с гидрорубеановой кислотой в широком диапазоне кислотности. В отличие от Re ( VII) четырехвалентный рений образует с гидрорубеановой кислотой осадок сульфида рения. Для осаждения сульфида ре-ния ( 1У) к солянокислому раствору ( рН - 1 70), содержащему пер-ренат и SnCl2, прибавляют 1 5 - 2 мл гидрорубеановой кислоты. Осаждение проводят при 70 С в течение 1 5 час. Только при этих условиях достигается полное осаждение рения. Анализ осадка показал, что он состоит из сульфида рения ( 1У) и серы. Олово ( II), используемое в качестве восстановителя перренат-иона, также осаждается. Последнее обстоятельство позволяет использовать метод для количественного выделения рения при концентрации его ( 0 5 MS / л) без введения специального коллектора. Молибден осаждается вместе с рением. [43]
С углеродом при высоких температурах рений не реагирует. Карбонил [ Re ( CO) s ] 2 получается действием окиси углерода на окислы или сульфиды рения под давлением выше 200 атм. [44]
При контакте этой смеси тиофенов в атмосфере азота при 450 - 500 С с фторированной окисью алюминия, сульфидом рения или алюмосиликатами происходит дезалкилирование. Наибольшей активностью и избирательностью в отношении образования низкомолекулярных тиофенов обладает цеолит в Y-форме с высокой степенью декатионирования. Наиболее активным и избирательным в этих условиях является катализатор К-164, в присутствии которого выход тиофенов, выкипающих до 120 С, составляет 25 % в расчете на исходные высокомолекулярные тпофены. [45]
Страницы: 1 2 3 4