Сульфинат

Cтраница 2

Аналогично были синтезированы С-сульфонилтиоформамиды ( 587) [527] и тионкарбамоил-оксимы ( 588) [528] взаимодействием ( 586) с сульфинатом натрия и натриевыми солями оксимов соответственно. [16]

Аналогично были синтезированы С-сульфонилтноформамиды ( 587) [527] и тионкарбамоил-оксимы ( 588) [528] взаимодействием ( 586) с сульфинатом натрия и натриевыми солями оксимов соответственно. [17]

Темпе-пература повышается до 85 С и реакционную смесь выдерживают при это; : температуре 1 5 ч для завершения реакции образования сульфината цинка. Реакционную смесь охлаждают до 75 С и в нее передавливают о-дихлор-бензол ( 1200 кг), после чего температура понижается до 70 С. В течение 2 ч приливают 100 % - ную серную кислоту ( 200 л), затем прибавляют одновременно 100 % - ную серную кислоту ( 390 л) и соляную кислоту ( 2200 л) при включенном обратном холодильнике; температура повышается до 80 - 90 С Реакционную смесь перемешивают в течение 5 ч при 95 С, затем дают ей отстояться. Тиоиафтол находится в верхнем маслянистом слое. Из этого слоя отбирают пробу и проверяют наличие в ней дисульфида. Для этого в пробе, отмытой от кислоты, определяют титрованием NaOH с фенолфталеином содержание тионафтола до и после обработки кипящей кислотой и цинком. Разный расход NaOH на титрование показывает, что восстановление не закончено. По завершении реакции отделяют горячий верхний слои и отмывают кислоту водой, подогретой до 50 С. [18]

Помимо анионов нитроалканов в качестве нуклеофильных агентов в алифатическом S l - замещении могут быть использованы тиолят - ( К5) нитрит -, сульфинат - ( К8О2 -), цианид-ионы, а также енолят-ионы. В этом случае в качестве интер-медиатов также были зафиксированы соответствующие анион-радикалы. [19]

Те же эфиры тиосульфокислот способны реагировать в безводной среде с бикарбонатом натрия при нагревании на водяной бане в течение 18 - 20 ч с образованием сульфинатов натрия и дисульфидов. [20]

Маточный раствор от получения сульфиновой кислоты обрабатывают 100 мл 10 % - ного водного раствора уксуснокислой ртути. Выпавший сульфинат ртути ( 4 7 г) отсасывают, смешивают с 40 мл ледяной уксусной кислоты и 4 г уксуснокислой ртути, нагревают до кипения, уксуснокислую и-хлорфенилртуть изолируют, как описано выше. [21]

Раствор 70 г ( 0 13 моля) тридодецилалюминия в 78 г толуола прикапывают в охлажденный до - 45 раствор 60 г ( 0 95 моля) SO2 в 240 г толуола. Тридодекан-1 - сульфинат алюминия остается в виде белого порошка. Для удаления инородных примесей сульфиновую кислоту целесообразно растворить в 180 мл метанола и добавить горячий раствор метилата натрия, полученный из 13 г натрия и 180 мл метанола. При охлаждении натриевая соль выпадает в виде тонких листочков. Маточник отсасывают, осадок промывают метанолом, соль превращают в свободную кислоту и выделяют ее эфиром. [22]

Раствор 70 г ( 0.13 моля) тридодецилалюминия в 78 г толуола прикапывают в охлажденный до - 45 раствор 60 г ( 0 95 моля) S02 в 240 г толуола. Тридодекан-1 - сульфинат алюминия остается в виде белого порошка. Для удаления инородных примесей сульфиновую кислоту целесообразно растворить в 180 мл метанола и добавить горячий раствор метилата натрия, полученный из 13 г натрия и 180 мл метанола. При охлаждении натриевая соль выпадает в виде тонких листочков. Маточник отсасывают, осадок промывают метанолом, соль превращают в свободную кислоту и выделяют ее эфиром. [23]

К раствору 11.3 г свежеприготовленной, еще сырой р-хлорфенилсульфиновой кислоты в 50 см3 ледяной уксусной кислоты прилит раствор 50 г уксуснокислой ртути ( не менее 3 моль-эквивалентов) в 100 см3 ледяной уксусной кислоты. Тотчас образуется белый осадок сульфината ртути. [24]

К раствору 11 3 г свежеприготовленной, еще сырой n - хлорфенилсульфиновой кислоты в 50 мл ледяной уксусной кислоты приливают раствор 50 г уксуснокислой ртути ( не менее 3 моль-экв) в 100 мл ледяной уксусной кислоты. Тотчас образуется белый осадок сульфината ртути, который кипятят в течение 15 мин. Ее отфильтровывают от одновременно образовавшихся солей закисной ртути и высаживают уксуснокислую n - хлорфенилртуть прибавлением щелочи или воды. [25]

При термическом разложении дибензтиофен-1 1-диоксида получен дибензфуран. Методом масс-спектрометрии установлено, что промежуточно образуется сульфинат. [26]

Использованию реакций асимметрического окисления сульфидов с образованием хиральных сульфоксидов в препаративных целях препятствует низкая асимметрическая направленность реакции. В большинстве случаев основным методом является реакция реактива Гриньяра с оптически активным сульфинатом [5] ( разд. [27]

Выход продукта составляет около 20 - 35 %, и этот способ находит небольшое применение [227]; об использовании его для получения ацетиленовых сульфонатов см. стр. Более новым и сравнительно более удовлетворительным является способ, который состоит в обработке реактива Гриньяра сернистым ангидридом с последующим хлорированием образовавшегося сульфината в водной среде ( подробнее см. гл. [28]

Алкилироваиие сульфинат-иона. [29]

Так, а-галогенметил-л-толилсульфоны депротонируются с образованием карбаниона, который реагирует с алкилгалогени-дом, давая продукт алкилирования. Галоген-а-сульфонилкарб - анионы, вероятно, не склонны к легкому а-элиминированию с образованием карбена, несмотря на присутствие таких уходящих групп, как хлорид или сульфинат. Дигалогенметил-п-толилсульфоны алкилируются в таких же условиях. [30]

Страницы: 1 2 3